Cтраница 4
Новолачные олигомеры находят меньшее применение в строительной технике, чем резольные, поскольку по теплостойкости, химической стойкости и ряду других свойств они значительно уступают резольным. Поэтому превращение новолачных олигомеров в резолы имеют очень большое практическое значение. Это превращение осуществляется путем введения отвердителя-главным образом уротропина. Применяется также способ обработки жидких новолачных олигомеров 30 - 40 % - ным раствором формальдегидов. [46]
В этом случае получаются олигомеры, не содержащие гидроксиметильных групп. В структуре новолачного олигомера отсутствуют метиленэфирные связи ( - СН2 - О - СН2 -) из-за большого избытка фенола и нестойкости этой связи в кислой среде, в которой наблюдается выделение свободного формальдегида. [47]
Оба состояния ( новолачное и резольное) могут быть обратимы. Так, если новолачный олигомер, полученный из трехфункциональ-ных фенолов, обработать избытком формальдегида и заменить кислый катализатор щелочным, то можно получить резол или непосредственно резит. С другой стороны, резольный олигомер при обработке его избытком фенола становится новолачным. [48]
Выделяющийся формальдегид реагирует с новолачным олигоме-ром по о - и п-положениям ароматических ядер, за счет чего образуются метилольные группы, способные в этих условиях к дальнейшей поликонденсации. Этот метод широко применяется для отверждения новолачных олигомеров в промышленности пластических масс. В лакокрасочной промышленности для их отверждения наиболее часто используют эпоксидные олигомеры, которые реагируют с новолачными олигомерами по фенольным гидроксиль-ным группам. Способность новолачных олигомеров реагировать с эпоксидными олигомерами положена в основу создания эпоксид-но-новолачных лакокрасочных материалов, обладающих исключительно высокими механическими защитно-декоративными свойствами. [49]
Побочным продуктом реакции является вода. Эта формула лишь приближенно отражает строение новолачных олигомеров, так как в процессе конденсации изомеры диоксидифенилметана реагируют с формальдегидом и фенолом, образуя сложную смесь изомеров и полимергомологов. [50]
В качестве катализатора используется соляная кислота в количестве 0 2 - 1 5 мае. На рис. 18.4 представлена технологическая схема производства новолачных олигомеров непрерывным способом с использованием реактора поликонденсации колонного типа. [51]
В новолачных пресс-порошках в качестве отвердителя используют гексаметилентетрамин ( уротропин), который разлагается на формальдегид и аммиак. Выделяющийся формальдегид создает избыток альдегидного компонента и реагирует с новолачным олигомером с образованием трехмерной структуры. В резольных пресс-порошках применяют ускорители отверждения - оксиды кальция и магния, которые к тому же повышают твердость изделий, их теплостойкость. [52]
Иногда для сплавления с канифолью используют и новолачные олигомеры. Однако из-за отсутствия в них метилольных групп происходит лишь диспергирование новолачного олигомера в канифоли, а не химическое взаимодействие. [53]
![]() |
Технологическая схема производства новолачных олигомеров. [54] |
Феноло-формальдегидные резольные олигомеры производятся в промышленности только периодическим способом. Технологический процесс включает те же стадии, что и при производстве новолачных олигомеров. [55]