Cтраница 2
Большое значение имеет степень полимеризации сшивающего агента в результате его самопроизвольной поликонденсации или полимеризации, которая возможна до или во время процесса сшивания. Образующийся олигомер или полимер не может диффундировать в волокно и остается на его поверхности. [16]
Для удлинения цепи олигомеров проводят взаимодействие реакционноспособных олигомеров с бифункциональными соединениями. Образующиеся олигомеры способны, как правило, к дальнейшим превращениям и являются исходными продуктами для получения полимерных материалов. Характер функциональных групп в таких олигомерах может быть сохранен или изменен в желаемом направлении. [17]
![]() |
Относительная скорость и энергия активации реакций образования фенолоспиртов в щелочной среде. [18] |
По сравнению с присоединением СН20 к фенолу или фенолоспиртам конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом в щелочной среде протекает сравнительно медленно. Поэтому в молекулах образующихся олигомеров сохраняется значительное число метилоль-ных групп, способных к дальнейшим превращениям. Мономеры и димеры продолжают взаимодействовать, образуя олигомеры более высокой степени полимеризации, напр. [19]
![]() |
Свойства покрытий на основе жидких абоннтовых составов. [20] |
При проведении вулканизации температуру в термокамере рекомендуется поднимать со скоростью не более 2 - 3 С / мин во избежание образования в покрытии пор и вздутий. Необходимо удалять из камеры образующиеся олигомеры, оксиды углерода и сернистые соединения. Габариты камеры и ее конструкция должны обеспечить равномерную температуру во всех точках ее объема. Воздух, подаваемый в камеру, подогревают с помощью выносных паровых и электрических калориферов или других нагревательных установок. [21]
Как уже говорилось, образование циклических олигомеров при полимеризации циклоолефинов связано со взаимодействием активного центра с двойными связями собственной цепи. При этом размер цикла образующегося олигомера, вероятно, определяется конформацией молекулы в растворе. В некоторых случаях стерическая обстановка может благоприятствовать взаимодействию активного центра с ближайшей двойной связью собственной цепи. В этой ситуации должно наблюдаться равновесие полимер - мономер. [22]
![]() |
Теплоты димеризации низших олефинов. [23] |
Реакции олигомеризации протекают со значительным выделением тепла, причем для мономеров С4 и выше теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы олефина. Но на ее величину существенно влияет строение образующегося олигомера. [24]
Серная кислота может рименяться либо в чистом виде, либо с добавкой уксусной кис-оты или уксусного ангидрида. Реакцию проводят как в растворе, IK и без растворителей. Образующиеся олигомеры представляют эбо. Они огут представить интерес как загущающие вещества и средства пя снятия статического заряда с текстильны х изделий. [25]
Серная кислота может применяться либо в чистом виде, либо с добавкой уксусной кислоты или уксусного ангидрида. Реакцию проводят как в растворе, так и без растворителей. Образующиеся олигомеры представляют собох растворимые в воде бальзамоподобные продукты. Они: могут представить интерес как загущающие вещества и средства для снятия статического заряда с текстильны х изделий. [26]
В водной эмульсионной полимеризации мицеллярная модель весьма вероятна ввиду очень низкой концентрации молекулярно-растворениого в водной фазе мономера. Однако в настоящее время предполагается [75, 76], что даже и в этом случае первичное инициирование возможно в водной фазе при взаимодействии водорастворимых радикалов с растворенным мономером. Образующиеся олигомеры затем либо входят в мицеллу, либо адсорбируют ПАВ, но при наличии его избытка. [27]
Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров с пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции ( воды, спирта и др.) - непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [28]
Большую роль при поликонденсации в расплаве играет энтропийный ( стерический) фактор. Замедление реакции на более поздних стадиях объясняется, по-видимому, снижением концентрации функциональных групп из-за побочных процессов ( потеря всего 0 3 % одного из мономеров при р 0 93 может изменить концентрацию иа 5 %) или испарения мономеров, усилением вклада обратной реакции или уменьшением подвижности и вероятности эффективных столкновений вследствие повышения вязкости среды. Иногда на начальных этапах наблюдается, наоборот, ускорение, что связано с большей активностью образующихся олигомеров. Нарушение линейности кинетической зависимости ( см. рис. 15) может также быть обусловлено изменением полярности среды в результате превращения части групп СООН в менее полярные сложно-эфирные. [29]
Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции ( воды, спирта и др.) - непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [30]