Cтраница 3
Этот способ является в настоящее время основным при синтезе различных карбоцепных полимеров. Характерным отличием акрилонитрила от большинства других мономеров, используемых для синтеза волокнообразующих карбоцепных полимеров, является растворимость, хотя и ограниченная, в воде. При 20 С в воде растворяется 7 % акрилонитрила. Поэтому при суспензионной полимеризации процесс начинается в водном растворе акрилонитрила, образующиеся олигомеры выпадают из водного раствора и дальнейшая полимеризация происходит уже в гетерогенной среде. [31]
У некоторых представителей полимеров обнаружена также фотопроводимость. Перечисленные свойства полимеров, синтезированных из диарилдиацети ленов, значительно усиливаются после их термической или химической обработки. Олигомеры получены методом окислительной поликонденсации при комнатной температуре в присутствии кислорода в пиридине под влиянием полухлористой меди. Введение различных группировок в цепь сопряжения молекулы мономера отражается на растворимости и проводимости образующихся олигомеров. При комнатной температуре все полученные продукты оказались типичными диэлектриками, однако при нагревании их проводимость изменялась различно. [32]
У некоторых представителей полимеров обнаружена также фотопроводимость. Перечисленные свойства полимеров, синтезированных из диарилдиацетиленов, значительно усиливаются после их термической или химической обработки. Олигомеры получены методом окислительной поликонденсации при комнатной температуре в присутствии кислорода в пиридине под влиянием полухлористой меди. Введение различ-аых группировок в цепь сопряжения молекулы мономера отражается на растворимости и проводимости образующихся олигомеров. Изменение этих свойств зависит от природы вводимых группировок При комнатной температуре все полученные продукты оказались типичными диэлектриками, однако при нагревании их проводимость изменялась различно. [33]
![]() |
Зависимость молекулярной массы от продолжительности процесса при 70 С и мольных соотношениях компонентов диан. эпихлоргидрин. NaOH при различных составах органической фазы. [34] |
Синтез олигомеров средней молекулярной массы, высокомолекулярных и фенокси-смол проводится гетерофазно в водно-органической среде с добавкой или без добавки органического растворителя. Молекулярная масса полученного олигомера зависит в первую очередь от соотношения исходных реагентов ( эпихлоргидрина, дигидроксидифенилпропана и щелочи) и состава органической фазы. В состав органической фазы предложено вводить бутанолы, циклогексанон, толуол и ацетон. Из данных, приведенных на рис. 5.1, видно, что при использовании бутанолов, особенно трег-бутанола ( кривая 3), молекулярная масса образующегося олигомера при прочих равных условиях максимальна. Наибольшей оказывается и скорость ее нарастания. [35]
Однако на практике эпоксидные олигомеры чаще получают более технологичным одностадийным методом. В качестве катализатора обеих стадий используют едкий натр. В этом случае обе стадии процесса протекают одновременно. Процесс ведут в избытке эпихлоргидрина ( 1: 5) для подавления вторичных процессов полиприсоединения при 80 - 100 С. Едкий натр в реакционную смесь вводят в виде 50 % - ного раствора или твердого продукта. При применении твердого продукта резко снижается количество воды в реакционной системе, что в значительной степени позволяет предотвратить реакции гидролиза эпоксидных групп эпихлоргидрина и образующегося олигомера. [36]