Олигомеризация - олефин
Cтраница 1
Координационно-каталитическая олигомеризация олефинов на гомогенных металлокомплексных катализаторах типа Циглера - Натта имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с фосфорно-кислотной, описанной выше. К ним относятся: высокие конверсия мономеров за один проход ( 96 - 98 %) и селективность процесса; возможность варьирования условий процесса и состава катализатора для получения нужных олигомеров; использование малых количеств катализатора, что позволяет вести процесс без его регенерации и существенно упрощает технологическую схему процесса; отсутствие у катализатора сильных кислотных свойств, что дает возможность применять оборудование из низколегированных сталей. [1]
 |
Средние теплоты димеризации и содимеризации ( - ДЯр некоторых олефинов. [2] |
При олигомеризации олефинов в присутствии кислотных катализаторов происходят две побочные реакции - гидро - и гетероолигомеризация. [3]
При олигомеризации олефинов протекают и некоторые побочные реакции, особенно при повышении температуры: образуются парафины, нафтены, ароматические углеводороды, смолистые продукты конденсации. За счет расщепления промежуточных карбокатионов и последующей соолигомеризации получаются олефины с числом атомов углерода, не кратным числу С в исходном олефине. Во избежание указанных побочных реакций полимеризацию олефина следует проводить при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основного процесса. [4]
При олигомеризации олефинов протекают и некоторые побочные реакции, особенно при повышении температуры: образуются парафины, нафтены, ароматические углеводороды, смолистые продукты конденсации. За счет расщепления промежуточных ионов карбония и последующей соолигомеризации получаются олефины с числом углеродных атомов, не кратным исходному олефину. Во избежание перечисленных побочных реакций следует проводить полимеризацию олефина при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основного пр жесса. [5]
Реакции олигомеризации олефинов протекают с уменьшением числа молей и положительным тепловым эффектом, поэтому образованию олигомеров благоприятствуют повышенное давление и низкие температуры. [6]
При катпонной олигомеризации олефинов на катализаторах Фридсля - Крафтса и сильных к-тах образуются О. Ограничение роста цепи макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цени на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиона значительное развитие получают вторичные реакции ( изомеризация и перенос катиона), в результате чего образуются О. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. [7]
При катионной олигомеризации олефинов на катализаторах Фриделя - Крафтса и сильных к-тах образуются О. Ограничение роста цепи макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиона значительное развитие получают вторичные реакции ( изомеризация и перенос катиона), в результате чего образуются О. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. [8]
Под олигомеризацией олефинов ( алкенов) понимают обычно вырожденную ( ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризации олефинов являются частными случаями олигомеризации. [9]
Ниже рассмотрены вопросы олигомеризации олефинов. [10]
Полимеризация, димеризация, олигомеризация олефинов и ацетиленов. Для этих р-ций наиб, часто используют катализаторы, образующиеся при взаимод. [11]
Побочными реакциями гидратации являются олигомеризация олефина ( образование низкомолекулярных полимеров) и образование простого эфира. [12]
Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димери-зации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300 - 600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50 % димеров. [13]
Наиболее перспективными алюмосиликатными катализаторами для олигомеризации олефинов считаются высококремнеземистые кристаллические алюмосиликаты, имеющие структуру пентасила ZSM-5 и ZSV-4 ( отечественные аналоги ЦВМ ( ZSM-5), ЦСК-Ш ( ZSV-4), деалюминированные мордениты [79, 80, 82, 83], алю-мофосфаты [84], ультрастабильные цеолиты [83], металлоси-ликаты со структурой цеолитов, а также ряд других алюмосиликатов. [14]
Важнейшее народнохозяйственное значение имеют процессы олигомеризации олефинов, создающих надежную сырьевую базу производствам ПАВ и высококачественных масел. [15]
Страницы: 1 2 3