Олигомеризация - олефин
Cтраница 2
В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. [16]
Кроме описанного, существует другой способ олигомеризации олефинов, состоящий в алюминийорганическом синтезе высших ti - олефинов. [17]
 |
Стандартное изменение энергии Гиббса при газофазной димс ризации мономеров. I 2С2Н4 - С4Н8. 2 2С3Н6 - С6Н 2. 3. [18] |
Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы рав-нов есия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентену значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Гиббса ( AG) олигомеризации, а в табл. 1.1 приведены значения AG димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [19]
Дегидрирование парафинов С6 - Cs не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Cs - C4 в мягких условиях ( например, процесс Димерсол, разработанный Французским институтом нефти, - см. гл. Ароматизация парафинов С6 - Cs является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга ( см. гл. Дегидроциклизация индивидуальных парафинов ( гексана в бензол н гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса ( Казанский, Дорогочинский - в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер - в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [ платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Products-UOP ( США) - см. гл. Наибольшую роль Дегидроциклизация парафинов Q-Cg играет в процессе Аромайзинг, разработанном Французским институтом нефти. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении 1 МПа ( приблизительно 0 7 МПа) и температуре 540 - 580 С. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50 % ( см. гл. [20]
 |
Влияние природы растворителя на характер взаимодействия С2Н5А1С12 с Н2О. [21] |
Промежуточное положение занимают арены, нитрометан, а-олефины, причем для них наряду с частичным гидролизом С2Н5А1С12 наблюдается олигомеризация олефина. Таким образом, решающую роль в определении направления реакции играют электронодонорные свойства, а не полярность растворителя. [22]
При получении изопропилбензола на макропористых полимерах наряду с основной реакцией имеет место димеразация пропилена, а при получении трег-бутилбензола наблюдается олигомеризация олефина. При синтезе высших алкилбензолов скорость алкилирования падает с увеличением цепи олефина. [23]
Промежуточное положение занимают ароматические углеводороды, нитрометан и а-олефины, причем, в последнем случае наряду с частичным гидролизом С2Н5А1С12 происходит олигомеризация олефина. Другими словами, электрофильный мономер оказывает обратное влияние на каталитическую систему. Приведенные данные подтверждают решающую с точки зрения направления реакции роль электронодонорных свойств ( а не полярности) растворителя, что отмечалось выше и для других соединений алюминия. [24]
Кислоты или соли на носителе, которые в зависимости от их природы осуществляют кислотный или металлокомплексный катализ, например Н3РО4 при гидратации этилена, дегидратации спиртов и олигомеризации олефинов, ZnCl2 при гидрохлорировании метанола, HgCl2 при получении винилхлорида из С2Н2 и НС1, Zn ( OOCCH3) при получении винилацетата из СгН2 и др. Катализаторы этого типа можно отнести к иммобилизованным гомогенным катализаторам. [25]
Низкие температуры и высокие давления, как правило, способствуют образованию кислот, содержащих на один атом углерода больше, чем исходное соединение600 601 - ei4 - 6i6 т-три НИзких давлениях и высоких температурах вследствие ди-и олигомеризации олефинов получаются большие количества высокомолекулярных кислот. Из пен-тена-2 при давлении выше 20 ат получаются исключительно кислоты Се; при более низких давлениях образуется значительное количество высокомолекулярных кислот, которые при 1 ат составляют 90 % всех полученных кислот. [26]
Зависимости выхода ароматических и газообразных углеводородов от степени конверсии низкомолекулярных углеводородов, н-гексана и циклогексана на модифицированном цинком цеолитсодержащем катализаторе представлены на рис. 3 4, 5 и указывают на то, что превращение углеводородов независимо от длины и строения углеводородного скелета происходит по одному и тому же маршруту: крекинг первичного углеводорода с образованием олефинов - олигомеризация олефинов с циклизацией и дегидрированием. [27]
Эти катализаторы образуются при взаимодействии производных переходных металлов [ TiCl4, VOC13, VC14, TiCl3, ( C6H5) 2TiCla и др. ] с алкила-ми и алкилгалогенидами металлов I - III групп пери-одич. Они также используются при изомеризации, димерпзации и олигомеризации олефинов. [28]
Эти катализаторы образуются при взаимодействии производных переходных металлов [ TiCl4, VOC13, VC14, TiCl3, ( C6H5) 2TiCl2 и др. ] с алкила-ми и алкилгалогенидами металлов I-III групп периодич. Они также используются при изомеризации, димеризации и олигомеризации олефинов. [29]
По методам Mobil возможно получение ПАО с вязкостью до 750 мм2 / с при 100 С олигомеризацией высших линейных олефинов на катализаторах - металлах VI группы, главным образом хроме, на диоксиде кремния, вместо используемых в настоящее время трифторида бора или трихлорида алюминия. [30]
Страницы: 1 2 3