Ненасыщенный олигоэфир
Cтраница 3
Используемые для синтеза и модификации ненасыщенных олигоэфиров я-замещенные иминодиуксусные кислоты, участвуя в реакциях образования ненасыщенных олигоэфиров, одновременно являются катализаторами процесса полиэтерификации. Первичные и вторичные амины при этом играют роль гликольных составляющих. При отверждении олигоэфиров они являются ускорителями распада инициатора при сопо-лимеризации его с непредельными соединениями. [31]
Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто -, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. [32]
Было установлено, что для исследованных ненасыщенных олигоэфиров подвижность ароматических протонов стирола проявляется в спектре ЯМР даже в том случае, когда все остальные сигналы уже не наблюдаются. Характер кинетических кривых изменения подвижности протонов свободного стирола существенно зависит от температуры отверждения. В интервале температур отверждения 20 - 60 С на кинетических кривых изменения ширины линий наблюдается индукционный период. Начиная с некоторого критического времени наблюдается резкое нарастание этой величины. С повышением температуры от 20 до 50 С критическое время проявления этого эффекта уменьшается, а при 60 С увеличивается. С повышением температуры отверждения до 70 С уши-рение линии идет очень медленно, а при 80 С ширина линии практически не изменяется в течение 6 ч отверждения. Это свидетельствует о том, что при высоких температурах отверждения к моменту исчезновения двойных связей звеньев фумаровой кислоты в композиции остается большое количество подвижного свободного стирола, дальнейшая гомополимеризация которого с образованием длинных привитых поли-стирольных цепей в гораздо меньшей степени тормозит подвижность системы, чем образование пространственной сетки. С применением других методов, в частности при изучении реологических свойств продуктов гидролиза отвержденных полиэфиров, было установлено, что сопо-лимеризация при высоких температурах приводит к формированию более дефектной пространственной сетки с большим количеством привитых стирольных звеньев, которые, являясь внутренним пластификатором, увеличивают подвижность системы. [33]
Для получения покрытий применяют главным образом ненасыщенные олигоэфиры двух типов: олигоэфирмалеинаты и олигоэфира-крилаты. [34]
При исследовании процесса формирования покрытий из ненасыщенных олигоэфиров было установлено, что каждый из применяемых для этой цели методов имеет свои преимущества и недостатки. [35]
Таким образом особенностью формирования покрытий из ненасыщенных олигоэфиров, как и из других олигомерных систем со статистическим распределением функциональных групп, является индукционный период на кинетических кривых нарастания внутренних напряжений и других физико-механических характеристик. Этот период, как правило, не наблюдается при формировании покрытий из пленкообразующих, отверждающихся в результате удаления жидкой фазы. [36]
Большое разнообразие свойств покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров может быть достигнуто путем изменения качественного состава реакционной смеси, используемой при их синтезе, а такЯсе варьирования исходных соотношений компонентов и условий реакции. Таким образом удается получать необходимые характеристики по эластичности покрытий, их твердости, водо - и щелочестойкости, газопроницаемости и другим свойствам. [37]
Возрастающее с каждым годом широкое применение ненасыщенных олигоэфиров в качестве пленкообразующих обусловлено тем, что они могут перерабатываться с использованием безотходной технологии, исключающей загрязнение окружающей среды в связи с высоким содержанием пленкообразующего в системе. [38]
Описаны структурные превращения при формировании покрытий из ненасыщенных олигоэфиров. Рассмотрены пути повышения долговечности покрытий и улучшения их свойств за счет снижения в них внутренних напряжений и формирования однородной упорядоченной структуры. [39]
В качестве замедлителей горения покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров также находят применение синтетические и природные цеолиты, бромид аммония, маршалит, другие неорганические добавки. [40]
Описаны структурные превращения при формировании покрытий из ненасыщенных олигоэфиров. Рассмотрены пути повышения долговечности покрытий и улучшения их свойств за счет снижения в них внутренних напряжений и формирования однородной упорядоченной структуры. [41]
Значительное улучшение эксплуатационных свойств покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров наблюдается при использовании в качестве модификаторов соединений, способных к сополимеризации с мономером при комнатных условиях. Введение в олигоэфир диметилолкарбамида пентааллилового эфира гексаметилолмеламина и других соединений позволяет получать покрытия с твердой блестящей поверхностью. В качестве аллилового производного используются моно - и диаллиловые эфиры глицерина. Покрытия на основе таких олигоэфиров отличаются повышенной термостойкостью и химической стойкостью. Для синтеза ненасыщенных олигоэфиров применяют также продукт ок-сипропилирования дифенилолпропана. Полученные покрытия имеют повышенную теплостойкость ( 100 - 125 С по Мартенсу), высокую стойкость в воде, растворах кислот и щелочей, хорошие антикоррозионные свойства. [42]
Характер изменения механических свойств и скорости отверждения ненасыщенных олигоэфиров зависит от природы инициирующих и ускоряющих добавок. [44]
Разобранный выше химизм процесса пленкообразования композиций из ненасыщенных олигоэфиров положен в основу разработки рецептуры промышленных лаков. [45]
Страницы: 1 2 3 4