Cтраница 3
В полупромышленных условиях получены олигоэфиракрилаты ксилита. Производственные испытания олигоэфиракрилата МКФ-1 в качестве связующего для стеклопластиков показали, что его применение при получении стеклопластиков приводит к значительному упрощению технологии ях производства и снижению трудоемкости процесса. [31]
![]() |
Кинетическая кривая полимеризации АЭА при 100 С ( а и. [32] |
Как и при полимеризации олигоэфиракрилатов, образование растворимых полимеров предшествует формированию пространственно-сетчатых полимеров. [33]
Метод основан на омылении олигоэфиракрилатов щелочью; избыток щелочи оттитровывают кислотой. [34]
Аналогичные закономерности получены для олигоэфиракрилатов. Методами светорассеяния и электронной микроскопии установлено, что размер микрогетерогенностей можно уменьшить, разрушая водородные связи путем введения хороших растворителей, например диметилфор-мамида. При анализе результатов малоуглового рассеяния рентгеновских лучей гликолями, макродиизоцианатами и сетчатыми полимерами на их основе выявлено, что контрастность структуры значительно возрастает при переходе от олигомера к сетчатому полимеру, а геометрические характеристики областей гетерогенности остаются почти неизменными. Очевидно, при переходе реакции из гомогенных условий в микрогетерогенные, а затем в макрогетерогенные фактором, определяющим скорость процесса формирования трехмерной структуры, может оказаться поверхность раздела. Структурные образования рассматриваются как центры, вокруг которых за точкой геля мгновенно возникают зародыши трехмерной структуры. [35]
Действительно, на примерах различных олигоэфиракрилатов ( ОЭА) было показано, что переход от жидкого олигомера к пространственному сетчатому полимеру в отсутствие растворителей наблюдается при очень малых глубинах превращения ( от 0 25 до 1 %); при этом процесс сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Поэтому реакция обрыва цепи лимитируется диффузией с самого начала процесса. [36]
Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J, а при степени полимеризации 10 - 30, система по консистенции близка к твердом) телу. Это означает, что в полимеризационной системе на глубоких стадиях превращения практически нет свободного олигомера, а молекулы, не фиксированные химическими связями, оказываются иммобилизованными частично сформировавшейся трехмерной структурой. В этих условиях фактором, определяющим реакционную способность системы, являются упругоэластические свойства трехмерной сетки, определяющиеся гибкостью исходных олигоэфирных блоков, а не диффузионная способность олигомера, уменьшающаяся с увеличением длины цепи. Существенное влияние на гибкость цепей образующейся сетки оказывает молекулярное и внутримолекулярное взаимодействия различных функциональных групп в полимерных цепях, особенно полярных. С учетом этого полимеризация на глубоких стадиях должна протекать с автоторможением и прекращаться не достигнув 100 -ной степени превращения. Введение в реакционную систему линейных разбавителей и агентов передачи цепи должно приводить к возрастанию скорости полимеризации и глубины превращения. На глубоких стадиях процесса скорость полимеризации в большей степени зависит от температуры, чем на начальной стадии. Характер этой зависимости определяется свойствами исходных молекул олигоэфиракрилатов: чем жестче последние, тем сильнее влияние температуры. Из этих данных следует, что скорость полимеризации и глубина превращения на глубоких стадиях коррелируют с физическими свойствами исходных олигомеров. [37]
Основой анаэробной клеевой композиции являются олигоэфиракрилаты. Кроме того, в композицию вводят минеральные наполнители ( аэросил, двуокись титана и др.), загустители - полимеры акрилатов и стирола, пластификаторы, инициаторы и ингибиторы радикальной полимеризации. [38]
Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются Олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами: они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [39]
Таким образом, на примере олигоэфиракрилатов, аллиловых эфиров и смешанных эфиров непредельных высших жирных кислот ( алкидов) показана возможность интенсификации пленкообразования непредельных соединений путем применения композиций олигомеров винильного и аллильного типов. На основе таких композиций могут быть получены лаки и эмали, способные формировать покрытия с улучшенными свойствами, особенно в области температур 18 - 25 С. [40]
Наиболее широкое применение для получения олигоэфиракрилатов нашел метод конденсационной теломеризации, основанный на добавлении к ди - и полифункциональным реагентам монофункционального соединения - телогена, определяющего тип концевых или регулярно чередующихся функциональных групп в молекуле олигомера. С телогеном в цепь вводится реакционная группа, обусловливающая способность синтезированных олигомеров к отверждению. [41]
Приметь в произ-ве пластификаторов, олигоэфиракрилатов, полна л ки лент ли-кольмалсипатов, полиуретанов; осушитель прир. [42]
Наряду с положительным эффектом действия олигоэфиракрилата имеется недостаток, который выражается в, снижении скорости вулканизации. Поэтому дальнейшие исследования были направлены на поиск эффективной вулканизующей группы для резиновых смесей - содержащих ОЭА. [43]
Помещают 2 - 4 г анализируемого олигоэфиракрилата в колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл метилэтилкетона. Прибавляют 3 мл соляной кислоты ( 1: 3), перемешивают 2 - 3 мин и переносят в делительную воронку емкостью 25 мл. [44]
Известны эпоксидные композиции, содержащие кроме олигоэфиракрилатов также полисульфиды и карбоксилатные каучуки, однако по прочности и водостойкости клеевых соединений они уступают клеевым соединениям на обычном дифенилолпропановом олигомере. [45]