Cтраница 2
Мартине в сообщении под названием Органо-лептические свойства и химическое строение сформулировал следующий вывод: Не существует общего правила относительно зависимости запаха соединений от их химического строения. [16]
Хотя нами пока синтезировано сравнительно небольшое число окса-и диоксалактонов, но уже и на этом материале можно сделать некоторые предварительные выводы о зависимости запаха от строения в этой группе душистых веществ. [17]
Следующая группа работ относится к циклу исследований В. М. Родионова, имевших целью не только получение новых душистых веществ, но и выяснение некоторых сторон зависимости запаха от строения веществ. [18]
В 1969 г. Райт [361] попытался внести некоторые изменения в диапазон частот, ответственных за мускусный запах ( 145 - 149, 245 - 259, 300 - 319, 395 - 415 слг1), а недавно он [362] высказал новое предположение, согласно которому существует зависимость запаха от наличия группы характеристических частот в колебательных спектрах при условии отсутствия определенных частот. Райт пишет: Учитывая более полную информацию, доступную в настоящее время, основное положение теории, заключающееся в том, что запах связывается с наличием определенных комбинаций частот, должно быть изменено с включением комбинаций, в которых постоянно отсутствуют определенные частоты. Этим не подразумевается какой-либо кардинальный пересмотр вибрационной гипотезы [ 362, стр. [19]
Первая попытка решить вопрос о связи между запахом и химическими свойствами веществ относится к середине XIX в. Вывод о зависимости запаха эфирных масел от их способности к окислению был сделан независимо друг от друга Либихом и Же-раром. [20]
Таким образом, Бутлеровым были сделаны первые выводы относительно существования корреляции между запахом и химическими свойствами, а также химическим строением веществ. Мысли Бутлерова о зависимости запаха от реакционной способности и химического строения соединений получили развитие в дальнейших исследованиях. [21]
Первое целенаправленное исследование зависимости запаха органических соединений от изомерии углеродного скелета относится к концу 20 - х годов XX в. Тейферту [159], которые синтезировали изомер нонилового альдегида 2 6-диметилгептаналь - 7 ( XXIX) и показали, что это соединение обладает значительно более сильным и приятным запахом, чем нониловый альдегид. [22]
Поэтому представляются вполне естественными выводы о зависимости запаха от оптической активности соединений, к которым пришли И. Нав показал, что в некоторых тщательно проведенных исследованиях отмечается лишь различие интенсивности запахов антиподов. [23]
Анализируя накопившийся к тому времени материал, Бутлеров отмечает, что об отношениях запаха органических веществ к их химическим свойствам можно сказать немногое. Однако он четко высказывает положение о зависимости запаха от реакционной способности соединений: Так называемые крепкие, едкие, запахи более или менее совпадают со способностью тел легко обнаруживать их химическую деятельность, они принадлежат обыкновенно веществам, которые, обладая летучестью, легко вступают в химические реакции. В качестве примера веществ, обладающих едким запахом, Бутлеров приводит хлорангидриды кислот, отличающиеся легкостью, с которою они вступают в двойные разложения, простейшие непредельные тела, характеризующиеся стремлением к прямому соединению [ 93, стр. [24]
Изучение взаимосвязи запаха и спектральных характеристик пахучих веществ привело к созданию гипотез, согласно которым запах соединений объяснялся существованием так называемых осмических ( ответственных за запах) частот в спектрах. Исследования в этой области связаны с попыткой установления зависимости запаха соединений от их свойства поглощать излучения в УФ - и ИК-области. [25]
В статье впервые рассмотрено в историческом аспекте возникновение и развитие представлений о связи между химическим строением и запахом органических соединений. Проанализированы причины появления различных теорий, их эволюции и значение в развитии представлений о зависимости запаха от строения вещества. [26]
Таким образом, несоответствие осмофорной гипотезы экспериментальным данным обусловило отказ от нее уже в конце 1920 - х годов. Однако необходимо отметить, что в свое время эта гипотеза сыграла положительную роль, поскольку стимулировала исследования зависимости запаха от химического строения органических соединений. [27]
Из приведенных примеров видно, что исследования, осуществленные в начале XX в. Дальнейшее накопление экспериментального материала подтвердило тот факт, что, по-видимому, не существует общих правил, определяющих зависимость запаха от относительного положения заместителей. Так, Монкриф отмечает, что л-крезол обладает более слабым запахом, что о - и ге-крезолы, однако 3 5-ксиленол ( XXVIII), содержащий метальные группы в - положении по отношению к оксигруппе, имеет ( более сильный запах крезола, чем другие ксиленолы [ 158, стр. [28]
На этих исследованиях мы остановимся более подробно, поскольку в свое время они способствовали накоплению фактического материала о зависимости запаха от оптической активности соединений и явились началом целенаправленного изучения запаха энантиомеров и рацемических соединений. [29]
Запах мускуса присущ не только кетонам с 14 - 18-членньши циклами. Многочленные лактоны, лактамы, оксалактоны и ими-ны также обладают мускусным запахом [191, 194, 195], отметим в этой связи, что зависимость запаха ( его силы, оттенка, стойкости) от строения исследована далеко недостаточно. Поэтому, очевидно, что разработка новых методов синтеза макроциклических соединений, несущих в различных положениях цикла разветвление или гетероатом, представляет существенный интерес. [30]