Бипира-мида

Cтраница 1

Бипира-мида из пяти ионов кислорода, которая существует в блоке JR, здесь не возникает, так как ее вершину теперь образует катион R. В качестве основной структуры, содержащей блок Т, можно рассматривать структуру Y, которая возникает в соединении Ba2MzFelz02Z и сечение которой показано на фиг. [1]

Координационный полиэдр Мо - пентагональная бипира-мида; две бипирамиды связаны общей вершиной их экваториальных плоскостей. [2]

Некоторые важные реакции РСЬ. Многие из них типичны для других соединений МХз, а также для молекул МОХ3. [3]

Пятихлористый фосфор имеет строение тригональной бипира-миды в газовой фазе, расплаве и в растворах неполярных растворителей. Но в твердом состоянии он имеет строение [ РС14 ] [ РС16 ] -, а в полярных растворителях типа CH3NO2 он ионизован. [4]

Строение его молекулы отвечает тригональной бипира-миде с тремя радикалами ВН в основании и двумя радикалами СН в вершинах. Для него предложена структура октаэдра, одна из вершин которого занята атомом углерода. Известны и некоторые хлорзамещенные карбо-раны, например СаВюСЛц. [5]

Строение его молекулы отвечает тригональной бипира-миде с, тремя радикалами ВН в основании и двумя радикалами СН в вершинах. Для него предложена структура октаэдра, одна из вершин которого занята атомом углерода. По поликарборанам имеется обзорная статья. [6]

Наиболее симметричным полиэдрическим расположением пяти лигандов является тригональная бипира-мида, которая найдена в нескольких ионных кристаллах, в некоторых ионах и молекулах, образованных непереходными элементами ( см. 40-электронная группа в разд. Близкое к этому расположение пяти лигандов по квадратной пирамиде должно быть свойственно непереходным элементам, имеющим 42-электрон-ную валентную группу, которая включает неподеленную пару ( разд. Кроме того, по структуре некоторые комплексы переходных металлов ( они описаны в соответствующих разделах) ближе к квадратной пирамиде, чем к тригональной бипи-рамиде. [7]

Например, газообразный пентахлорид фосфора имеет структуру тригональной бипира-миды. [8]

Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипира-мидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 и 5 и 2, 3, 4 неравноценны; если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозамещенных геометрических изомеров - экваториального и аксиального. [9]

Таким образом, обнаруженная в газовой фазе структура типа тригональной бипира-миды в твердом состоянии становится смесью более симметричных ионов. Существует класс соединений, у которых пять электронных пар, одна из которых является неподеленной, имеют конфигурацию тригональной бипирамиды. Их можно рассматривать подобно тому, как рассматривались пирамидальные соединения МХ3 на основе тетраэдрического расположения одной неподеленной и трех связывающих - пар электронов. [10]

Однако множество данных свидетельствует о том, что такие соединения имеют геометрию тригональной бипира-миды, в которой входящая и уходящая группы располагаются в тригональной плоскости ( наряду с лигандом, ранее бывшим в / прайс-положении), а два бывших с-лиганда - в аксиальных положениях. Эта геометрия справедлива для такого промежуточного соединения ( с эквивалентно связанными входящей и уходящей группами) и переходных состояний, в которых образующиеся и разрывающиеся связи не вполне одинаковы. В ходе реакции вполне допустимо образование соединения с геометрией тетрагональной пирамиды, в которой входящая группа занимает апикальное положение, но, как правило, оно не вносит никаких существенных йкладов в кинетику процесса, если только в состоянии, предшествующем равновесному, значительная доля субстрата не была связана с Y. Можно, конечно, предположить, что молекулы растворителя располагаются выше и ниже плоскости координационного квадрата, но, как указывалось в разд. На рис. 5 - 3 показаны все эти соотношения, и. Особенный интерес представляют исключения из этого правила. Взаимозависимость между положениями входящей группы ( Y), уходящей группы ( Х) и лигандов в трансположении ( Т) позволяет понять, как мы увидим позднее, почему многие лиганды, оказывающие сильное лабилизи-рующее влияние, находясь в транс-положении, являются также эффективными реагирующими веществами, выступая в роли входящей группы. Детального рассмотрения требует еще одна сторона вопроса, а именно роль переходных состояний, в которых образуется или разрушается связь металл-лиганд, и степень их взаимозависимости друг от друга. Эти вопросы мы рассмотрим позднее. [11]

Структура кристаллического [ НЬ ( СО гС1 ] 2. [12]

Гидрокарбонилтрис ( трифенилфосфин) родия - желтое кристаллическое вещество, имеющее структуру тригональной бипира-миды с экваториальным положением фосфиновых лигандов. [13]

Далее, такие соединения, как ( Me3N) 2AlH3, имеют структуру тригональной бипира-миды, что является невозможным для продуктов присоединения бора. [14]

Элементарная ячейка 3-лево-го кварца.| Элементарная ячейка р-правого кварца. [15]

Страницы: 1 2 3