Cтраница 2
Бирадикал взаимодействует с другой молекулой мономера с образованием нового радикала, вследствие чего происходит рост цепи. [16]
Бирадикалы в форме радикал-анионов образуются в качестве промежуточных соединений при восстановлении кетонов до пн-наконов ( см. стр. [17]
Бирадикал может также отрывать атом водорода в аллильном положении с последующей рекомбинацией образующихся монорадикалов. Такая реакция преобладает в случае циклогексена и ацетона. [18]
Бирадикалы образуются также в качестве интермедиатов при восстановлении магнием кетонов до пинаконов ( см. разд. [19]
Бирадикал, как его понимают теоретики, представляет собой частицу с двумя несвязывающими электронами. Бирадикалоид может определяться как частица с двумя слабо связывающими электронами. Наконец, химики-органики часто используют другой термин, который здесь обозначается как бирадикал ( в кавычках) и который остается неопределенным и может соответствовать терминам или бирадикал, или бирадикалоид. Говоря понятным языком, термин бирадикал представляет собой всеохватывающий термин. Его двусмысленность становится еще более очевидной, когда мы принимаем, что как антиароматические пути, так и неароматические пути могут сопровождаться образованием бирадика-лов и бирадикалоидов. Рассмотрим, например, случай неионного ( 2Лз 2Л8) - Циклоприсоединения. Вблизи псевдопересечения диаба-тической поверхности DA и границы пакета Л3 реакционный комплекс по предположению имеет свойства бирадикала, тогда как перед или после псевдопересечения может образовываться бирадикалоид. [20]
Бирадикал реагирует с неактивированной молекулой мономера, образуя новый свободный радикал, способный реагировать со следующей молекулой мономера. Таким образом осуществляется рост цепи. Обрыв цепи происходит различными путями ( стр. [21]
Бирадикалы представляют собой некоторый предельный случай промежуточного состояния, известного как пары радикалов. Однако понятие радикальные пары не исчерпывается бирадикалами, оно гораздо более универсальное. [22]
Бирадикал - С2Н2 - может перейти в молекулу ацетилена, подвергнуться распаду и вступить в бимолекулярные реакции с ацетиленом. [23]
Бирадикал может присоединить лишь несколько молекул мономера, затем происходит обрыв цепи вследствие взаимодействия концевых групп бирадикала. [24]
Бирадикалы представляют специальный случай РП, в которой партнеры связаны цепочкой химических связей. Они имеют две характерные особенности по сравнению с обычными РП. Одна из них состоит в том, что в бираднкалах возможно значительное обменное взаимодействие. Поэтому синглет-триплетные переходы в бирадикале эффективно происходят только при таких напряженностях магнитного поля, когда зеемановское расщепление триплетных термов сравнивается с 5 - Го-расщеплением. Как правило, обменный интеграл отрицателен, и с ростом магнитного поля синглетный терм пересекается с Г - термом. Если бирадикалы образуются из электронно-возбужденного триплетного состояния, то в результате перехода из Т - в S-состояние ядра поляризуются отрицательно. В общем случае знак поляризации ядер в бирадикале определяется знаком величины rfjj ( ср. Другая важная особенность бирадикала заключается в том, что радикальные центры все время остаются связанными друг с другом. Такое увеличение времени жизни радикальной пары может существенным образом сказаться на абсолютных коэффициентах усиления поляризации. Отсутствие диффузионного расхождения радикальных центров создает определенную трудность при теоретической интерпретации ХПЯ в бирадикалах. В обычных радикальных реакциях таким процессом является диффузия радикалов из клетки. В бирадикалах в качестве конкурирующего процесса может выступать реакция с растворителем или электронная парамагнитная релаксация. [25]
Бирадикал можно моделировать как молекулярную систему, состоящую из подсистем А и Б, каждая из которых содержит по неспаренному электрону. [26]
Бирадикалы способствуют созданию реактивного контакта между малорастворимыми фенолами и альдегидами, что позволяет снижать температуру реакции и давления, например, в производстве маслорастворимых 100 % фенолальдегидных смол. При конденсации же простейшего фенола с формальдегидом применение бирадикалов вредно, так как чрезвычайно активирует процесс. [27]
Бирадикалы не только связывают частицы смолы и дисперсионной среды в комплексы-мицеллы, но и ориентируют их в определенном порядке по отношению друг к другу. Этим достигается значительное повышение механических свойств смол, содержащих бирадикалы. [28]
Бирадикал реагирует с неактивированной молекулой мономера, образуя новый свободный радикал, способный реагировать со следующей молекулой мономера. Таким образом осуществляется рост цепи. Обрыв цепи происходит различными путями ( стр. [29]
Бирадикал взаимодействует с другой молекулой мономера с образованием нового радикала, вследствие чего происходит рост цепи. [30]