Cтраница 3
Бирадикал SO сравнительно медленно реагирует с кислородом SO 02 - S02 О с последующей реакцией О И28 - - ОН HS, создавая, таким образом, разветвления, так как каждый из радикалов ОН и HS инициирует новую цепь. Таким образом, при достижении некоторой концентрации SO, она далее не увеличивается, а затем постепенно уменьшается по мере расходования исходных веществ. [31]
Бирадикалы XLV и XLV1 в растворе претерпевают обратимую ассоциацию. [32]
Бирадикал XLVI теоретически мог бы существовать в хино-вдной форме XLVII, в которой электроны были бы спарены, однако большой объем атомов хлора препятствует копланарности двух бензольных колец, являющейся необходимым условием эффективного перекрывания я-орбиталей, и потому хиноидная структура XLVII не может существовать. [33]
Бирадикалы XLV и XLV1 в растворе претерпевают обратимую ассоциацию. [34]
Бирадикал XXXVII должен быть наиболее устойчивым из этих четырех бирадикалов, тогда как бирадикал XXXV в ряду стабильности занимает второе место, причем стабильность определяется максимальным числом фенильных или метальных групп, находящихся у радикальных центров. [35]
Константы СТВ ( в э и спиновые плотности в 1-метил-пиридинильных радикалах. [36] |
Бирадикалы LXXVI ( n 3 - f - 5) могут существовать в двух формах - закрытой, в которой пиридинильные группы ассоциированы ( образуется внутримолекулярный диамагнитный димер), и открытой, в которой радикальные центры не взаимодействуют. [37]
Бирадикалы типа XLV не проявляют тенденцию к ассоциации. Для всех из них, за исключением XLVa, основное состояние - три-плетно. [38]
Бирадикалами называются вещества, имеющие видной частице два неспаренных электрона. [39]
Бирадикалами называются вещества, имеющие в одной частице два неспаренных электрона. Простейшим бирадикалом является метилен СН2 ( стр. [40]
Энергии активации генерирования радикалов в некоторых каталитических редокс системах [ 4, с. 264 ]. [41] |
Будучи стабильным бирадикалом, кислород может играть в свободно-радикальных реакциях двойственную роль. С одной стороны, он может выступать как ингибитор, и это обстоятельство следует учитывать в экспериментальной работе и при реализации свободнорадикальных процессов в производственных масштабах. С другой стороны, он может инициировать цепные окислительные реакции. [42]
Образуем бирадикал ( СН2 - СН СН - СН2) с локализованными валентными электронами, для чего разрываем одну тг-связь, затрачивая на это 57 ккал. [43]
Далее бирадикал 0 реагирует с 02, образуя S02 - - O. Действительно, как было показано экспериментально, реакция довольно быстро и целиком затормаживается продуктом S02 и протекает непрерывно лишь в условиях, когда продукты реакции все время удаляются из зоны реакции при помощи вымораживания. [44]
Впоследствии бирадикалы превращаются в полимерные монорадикалы. Однако это мало вероятно, так как здесь на ранних стадиях превращения легко может протекать циклизация. По-видимому, образование активного центра при чистой термической полимеризации протекает через стадии промежуточных перегруппировок, механизм которых пока не установлен. [45]