Cтраница 4
Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленное всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции Mw от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. [46]
![]() |
Спектр ЯМР на ядрах 13С для сополимера С2Н4 - 1 - С5Ню. [47] |
Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленное всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции М ч от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. [48]
![]() |
Спектр ЯМР на ядрах 13С для сополимера С2Н4 - 1 - С5Ню. [49] |
Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленное всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции M ч от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. [50]
![]() |
Экспериментальные кривые зависимости характеристической вязкости [ TI ] ( а и молекулярной массы ММ ( б от конверсии х ( к физико-химическому обоснованию метода контроля качества. [51] |
Для физико-химического обоснования полученных результатов было проведено дополнительное исследование. На рис. 19 6 приведена зависимость молекулярной массы полимера от степени конверсии. [52]
При отнесении же ко всему объему они предстают в искаженном виде. Это касается, например, зависимости молекулярной массы полимера от избытка одной из функциональных групп. В определенных условиях становится возможным получение высокомолекулярного полимера при неэквимольном соотношении мономеров. [53]
В интервале температур 30 - 70 С зависимость молекулярной массы поли-4 - ме-тилпентена-1 от температуры имеет максимум при 40 С. Полагают, что резкое уменьшение молекулярной массы с повышением температуры от 40 до 70 С связано с повышением роли спонтанного ограничения цепи или с понижением стабильности ванадийорганиче-ских соединений. Константа скорости роста цепи равна 3 0 - 103 при 30, 14 6 - 103 мин-1 при 40 С. Энергия активации полимеризации равна 62 кДж / моль. [54]
Первый член в уравнении ( 36) характеризует зависимость молекулярной массы от ( продолжительности полимеризации. [55]
Наблюдаемые экспериментальные факты обусловлены возрастанием количества выделяющегося в процессе полимеризации тепла, естественным ухудшением теплообмена и увеличением роли реакции обрыва материальной цепи путем передачи на изобутилен. При удалении зоны реакции от точки ввода катализатора ( увеличение конверсии примерно до 100 %) скорость полимеризации изменяется за счет появления иного, чем в точке Б, градиента температур и концентраций мономера, что обусловливает зависимость молекулярной массы ( табл. 2.19) и ММР ( рис. 2.16) от длины реактора. Кривые дифференциального ММР имеют различный вид и при изменении концентрации изобутилена. [56]
![]() |
Влияние длины реакционной зоны и концентрации мономера на молекулярную массу продукта и конверсию мономера. [57] |
Наблюдаемые экспериментальные факты обусловлены возрастанием количества выделяющегося в процессе полимеризации тепла, естественным ухудшением теплообмена и увеличением роли реакции обрыва материальной цепи путем передачи на изобутилен. При удалении зоны реакции от точки ввода катализатора ( увеличение конверсии примерно до 100 %) скорость полимеризации изменяется за счет появления иного, чем в точке Б, градиента температур и концентраций мономера, что обусловливает зависимость молекулярной массы ( табл. 2.14) и ММР ( рис. 2.14) от длины реактора. Кривые дифференциального ММР имеют различный вид и при изменении концентрации изобутилена. [58]
Повышение температуры реакции обычно приводит к ее ускорению. Поэтому технологи, стремясь интенсифицировать процесс синтеза, повышают его температуру. Ограничения налагаются обычно характером зависимости молекулярной массы от температуры и возможностью протекания деструктивных процессов. [59]
Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1: А1С13 в растворе катализатора. [60]