Описание - электронная структура
Cтраница 2
Анализ электронных конфигураций гомонуклеарных молекул показывает, насколько хорошим приближением к реальности служит описание электронной структуры в методе МО ЛКАО. [16]
 |
Упрощенная схема несвязывающий характер орбиталей. [17] |
Анализ электронных конфигураций гомонуклеарных молекул показывает, насколько хорошим приближением к реальности служит описание электронной структуры в методе МО ЛКАО. Вместе с тем имеется ряд опытных данных, не объяснимых без учета отталкивания между электронами. [18]
В конце книги помещена обобщенная периодическая система элементов ( ОПСЭ), которая демонстрирует единый метод описания электронной структуры и его связь с физическими свойствами твердых тел. В ОПСЭ приведены параметры, необходимые для расчетов практически любой физической характеристики кристалла с помощью карманного калькулятора. Эти параметры - не что иное, как матричные элементы метода ЛКАО и радиусы лонных остовов в методе псевдопотенциала. Их достаточно для простейшего описания электронной структуры твердых тел. [19]
Хотя в металлических катализаторах вариации электронного фактора не столь велики, как геометрического, он существен практически для всех реальных систем. Если для описания электронной структуры активного металла использовать модель жесткой зоны, то влияние второго компонента даже в малых количествах сводится к накачке в нее или откачке из нее электронов. [20]
Сообщение Лоури [30] доказывает трудность выяснения структуры перекиси водорода на основе одной лишь октетной теории. Только развитие кваптово-механического описания электронной структуры дало те необходимые дополнительные подробности, которые позволяют выбрать определенную ориентацию водородных атомов в отношении атомов кислорода. [21]
Образование двухзлектронных химических связей между соседними атомами при этом уже невозможно, и возникает иной тип связи и другая электронная структура. Хорошие теории, построенные для описания электронной структуры ковалентных кристаллов, неприменимы к кристаллам с другим типом связи. Действительно, если рассматривать электронные свойства кристаллов с открытой и плотноупакованной структурой с точки зрения теории лсевдопотенциала, то хорошо видно, что для успешного описания приходится прибегать к совершенно разным приближениям. [22]
Эта процедура лежит в основе метода молекулярных орбиталей ( МО) для описания структур молекул, и во многих отношениях она напоминает описанный в гл. Там же указывалось, что при описании электронных структур атома необходимо принимать во внимание следующее: 1) энергию электронов по отношению к ядрам, которые рассматриваются как фиксированные точки; 2) плотность электрона в пространстве вокруг ядра, которая может быть выражена так же, как вероятность нахождения электронов в этом пространстве, и которая определяет свойства атомных орбиталей; 3) ограничения, накладываемые принципом Паули, запрещающим электронам с параллельными спинами занимать одну и ту же орбиталь. [23]
Эта процедура лежит в основе метода молекулярных орбиталей ( МО) для описания структур молекул, и во многих отношениях она напоминает описанный в гл. Там же указывалось, что при описании электронных структур атома необходимо принимать во внимание следующее: 1) энергию электронов по отношению к ядрам, которые рассматриваются как фиксированные точки; 2) плотность электрона в пространстве вокруг ядра, которая может быть выражена так же, как вероятность нахождения электронов в этом пространстве, и которая определяет свойства атомных орбиталей; 3) ограничения, накладываемые принципом Паули, запрещающим электронам с параллельными спинами занимать одну и ту же орбиталь. Рассматриваемый подход также учитывает: 1) энергию электронов, введенных в электрическое поле вокруг участвующих в связывании ядер, причем существенным условием является преимущественное заполнение МО наинизших энергий; 2) форму МО, которая указывает на вероятность нахождения электронов в пространстве, в котором проявляется влияние каждого из ядер; 3) запрещение электронам с одинаковым спином находиться на одной и той же МО. [24]
 |
Влияние начального приближения на проектируемые МО в CH3F. [25] |
Рассмотрим возможные эффекты, обусловленные смешением канонических МО различной симметрии, при структурном анализе молекул в терминах локализованных орбиталей. Это приводит, например, к возможности описания электронной структуры бензола в приближении а - и я-орбиталей либо банановых т-орбиталей, являющихся комбинацией первых. [26]
 |
Два случая, когда интеграл перекрывания 8аь равен нулю вследствие взаимной компенсации вкладов в интеграл от областей, соответствующих положительным и отрицательным значениям Фафь. [27] |
В этом разделе будет проведена в приближении МО ЛКАО интерпретация свойств гомоядерных двухатомных молекул, образованных атомами элементов первого периода. Станет ясно, что существует большое сходство между способом описания электронной структуры атомов от Li до F на основе схемы энергий атомных орбиталеи и принципа заполнения и способом описания структуры молекул от Liz до F2 на основе схемы энергий молекулярных орбиталеи и того же принципа заполнения. [28]
 |
Два случая, когда интеграл перекрывания 8аь равен нулю вследствие взаимной компенсации вкладов в интеграл от областей, соответствующих положительным и отрицательным значениям ФаФь. [29] |
В этом разделе будет проведена в приближении МО ЛКАО интерпретация свойств гомоядерных двухатомных молекул, образованных атомами элементов первого периода. Станет ясно, что существует большое сходство между способом описания электронной структуры атомов от Li до F на основе схемы энергий атомных орбиталеи и принципа заполнения и способом описания структуры молекул от Liz до PZ на основе схемы энергий молекулярных орбиталеи и того же принципа заполнения. [30]
Страницы: 1 2 3