Cтраница 3
Кетали тетрахлорциклопентадиенона ( LVI), так же как и сам гексахлор-циклопентадиен, конденсируются преимущественно как диены, и с другими диенами они реагируют с образованием бис-аддуктов. [31]
По-видимому, и все другие описанные выше конденсации замещенных стиролов с малеиновым ангидридом также проходят избирательно, так как при этом обычно образуется только по одному стереоизомеру соответствующих моно - и бис-аддуктов. [32]
В тех случаях, когда циклоалкиновый аддукт, такой как, например ( 127), имеет напряженную двойную связь, он может присоединять еще одну молекулу ( 10), образуя бис-аддукт ( 128) ( см. стр. [33]
Соотношение образующихся аддуктов ( XVII) и ( XVIII) зависит от соотношения взятых в конденсацию компонентов, и выход моно-аддукта достигает 90 % при избытке циклопентадиена. Бис-аддукт ( XVIII) получается и при конденсации моно-аддукта ( XVII) с гексахлорциклопентадиеном. [34]
При проведении моноприсоединений к акрилонитрилу или метил-винилкетону реакционную смесь оставляют на ночь, при моноприсоединениях к эфирам акриловой кислоты - на 24 час. При синтезе бис-аддуктов время соответственно удваивают. После этого реакционную смесь перегоняют в вакууме. [35]
При нагревании этого бис-аддукта с селеном до 220 образуется ангидрид 5-метокси - З - метилнафталиндикарбоно-вой-1 2 кислоты. [36]
Скатебел разработал удобный синтез циклононатриена-1 2 6 ( 1Х) из циклооктадиена-1 5 ( VI) через г & м-дибромциклопропан VII. Наряду с VII получался кристаллический бис-аддукт VIII, вероятно в виде смеси цис - и транс-изомеров. [37]
Дифенилоктатетраен конденсируется с малеиновым ангидридом в кипящем ксилоле ( 10 час. Однако получающийся продукт является бис-аддуктом ( LXXIV) и все попытки приготовить аддукт, образованный компонентами в отношении 1: 1, остались безуспешными. [38]
Скаттебол 18 ] использовал эту реакцию для синтеза кумуленов из алленов. Однако на первой стадии реакции выход желаемого бис-аддукта составляет лишь 6 %, тогда как главный продукт реакции - моноаддукт. [39]