Cтраница 4
В большинстве случаев поведение диалкилфосфорных кислот в хроматографических системах качественно согласуется с соответствующими данными для жидкостных экстракционных систем и зависимость удерживаемых объемов от кислотности водной фазы соответствует ожидаемой. Однако недостаточность информации о термодинамическом состоянии неподвижной фазы делает поиски количественных соотношений между ними не простым делом. [46]
Приведенные результаты, по мнению авторов [71-73], показывают, что уже такая сравнительно простая хроматографическая методика, основанная на измерении зависимости удерживаемого объема и определении баланса поглощенного вещества от температуры, позволяет установить наличие по крайней мере четырех форм адсорбции: 1) физическая адсорбция, 2) необратимая хемосорбция, 3) активированная адсорбция т 4) обратимая активированная адсорбция. [47]
В первой при изучении зависимости абсолютного объема удерживания тетра-хлоридов кремния, германия, олова и титана от температуры кипения указано на то, что эта зависимость носит нелинейный характер, а во второй - те же авторы при исследовании зависимости удерживаемого объема от температуры кипения галогенидов элементов III, IV и V групп периодической системы отмечают, что в большинстве случаев эта зависимость линейна в пределах одной группы. [48]
![]() |
Зависимость Н от сред - / / ( мм него диаметра пор силикагелей ( по фенантрену при 25 С, элюент гексан. [49] |
Ниже будут приведены некоторые новые данные по изучению влияния среднего диаметра пор на удерживание и эффективность колонн. Были исследованы зависимости удерживаемых объемов от удельной поверхности в интервале 80 - 700 м2 / г и от среднего диаметра пор силикагелей в интервале 2 - 100 нм. [50]
Сначала нужно построить зависимость удерживаемого объема полимера от его молекулярного веса. Для этого необходим набор достаточно узких фракций полистирола различного молекулярного веса. Растворитель ( элюент) выбирают так, чтобы он легко растворял данный полимер, не был сильно летуч и чтобы не происходило адсорбции полимера. Этим требованиям удовлетворяет толуол. Количество полистирола в пробе составляет 40 мг, объем пробы составляет 2 мл. Скорость потока растворителя устанавливают около 0 5 мл / мин и поддерживают постоянной во все время опыта. [51]
![]() |
Хроматограмма 5-компо-нентной смеси.| Графический способ идентификации отдельных соединений, соответствующих пикам, показанным на 9 - 2. [52] |
Такое сравнение наиболее удобно осуществлять графически. Для этого вычерчивают график зависимости удерживаемого объема от числа атомов углерода в молекуле для всех гомологических рядов, которые были идентифицированы с помощью реагентов. По этим графикам проводят идентификацию отдельных разделенных компонентов по значениям их удерживаемых объемов. [53]
Приведение результатов опытов при разных температурах к температуре калибровочного графика производят следующим образом: измеряют удерживаемый объем при нескольких температурах для каждого растворителя для всех компонентов различных смесей. На основе этих измерений строят графики зависимости In удерживаемого объема от 1 / Т, где Т - температура опыта. Эти графики позволяют приводить результаты измерения при различных температурах к заданной температуре. [54]
Жидкостная ситовая хроматография стандартов полистирола была изучена на ряде кремнеземов ( силикагеле, силохромах и макропористых стеклах), отличающихся размерами пор и распределением объема пор по размерам. Для разных образцов силикагелей и силохромов были найдены зависимости удерживаемых объемов от средней молекулярной массы М узких фракций полистирола. [56]
Для хроматографической системы 1 2 3-трис ( 2-циан-этокси) пропан - ИНЗ-600 были определены эти постоянные для следующих соединений: 3 - метил - 3-метилметоксиоксациклобута на, З - метил-3 - хлорметилокса-циклобутана и бис-метилметоксиоксациклобутана. Выдвинутый Беленьким и Русановым новый подход к объяснению зависимости удерживаемого объема от содержания НЖФ представляет несомненный интерес, и его целесообразно учитывать при рассмотрении всей проблемы в целом. К сожалению, реальность физической модели выдвинутой ими теории, а именно тонкой сплошной пленки НЖФ постоянной толщины на поверхности ТН, пока нельзя считать полностью доказанной. По-видимому, эта модель распределения НЖФ на ТН может быть реализована с большей вероятностью на стеклянной или кварцевой поверхности в капиллярных колонках для НЖФ, хорошо смачивающих поверхность капиллярной колонки. [57]
Обратимая адсорбция на межфазных границах газ - неподвижная фаза и неподвижная фаза - твердый носитель оказывает заметное влияние на значения удерживаемых объемов при малых содержаниях неподвижной фазы и использовании малоинертных твердых носителей. Обратимая адсорбция на межфазных границах является причиной таких явлений, как зависимость удерживаемого объема от количества пробы и концентрации определяемого вещества, ухудшающих воспроизводимость определения, а также дополнительного размывания зон примесей и задней границы хроматографической зоны основного компонента, уменьшающего порог чувствительности и ухудшающего условия количественного определения. [58]
В хроматографических методах М по-разному входит в регистрируемые на опыте параметры. В частности, в эксклюзионной хроматографии информация об М и ММР получается в форме зависимости удерживаемого объема от произведения М [ ц 1, характеризующего гидродинамический объем макромолекул. [59]
Изучено влияние воды, н-гептана и циклогексана, введенных в колонку с катализатором, на зависимость удерживаемого объема дейтерия от температуры. [60]