Cтраница 2
Для получения этого красителя диазотируют бензидин и полученное бисдиазосоединение ( 9) сочетают в кислой среде с Аш-кисло-той. [16]
Первое сочетание необходимо вести до полного отсутствия бисдиазосоединения. [17]
Быстро при перемешивании к раствору приливают суспензию бисдиазосоединения. Через 30 мин раствор дважды фильтруют на воронке Бюхнера: один раз через асбест, второй - через бумажный фильтр. Продукт очищают путем извлечения его метанолом по 30 - 40 мл в 3 - 4 приема и фильтрования через бумажный фильтр; нерастворившийся осадок выбрасывают. Метанольный фильтрат выпаривают досуха. Водный фильтрат выпаривают в чашке, из сухого остатка также извлекают реагент метанолом. Экстракт фильтруют и высушивают на воздухе. Продукт содержит загрязнения, но пригоден для качественных реакций на цирконий. [18]
Фенилендиамин образует при диазотировании преимущественно смесь монодиазо-и бисдиазосоединений; при этом может иметь место и окисление азотистой кислотой с образованием бензохинона. При диазотировании л-фенилендиамина процесс протекает так, что сначала диазотируется, и притом сравнительно легко, только одна аминогруппа. Образовавшаяся диазогруппа ведет себя, как весьма активный электро-фильный заместитель и тем самым затрудняет солеобразование, а следовательно, и Диазотирование аминогруппы. Поэтому, чтобы продиазотировать только одну аминогруппу п-фенилендиамина, нужно применять слабую кислоту, а для диазотирования обеих аминогрупп необходимо пользоваться концентрированной серной или фосфорной кислотой. [19]
Раствор охлаждают и при перемешивании приливают к нему раствор бисдиазосоединения. В осадок феназо и продолжают перемешивание еще 15 - 20 мин. Выделяют феназо, добавляют концентрированную соляную кислоту го кислой реакции по конго. Коричневый осадок отфильтровывают промывают большим количеством подкисленной воды. [20]
Диазотирование - и-фенилендиамина приводит к образованию моно - и бисдиазосоединений, а также продуктов взаимодействия диазосоединений с исходным диамином. Фенилен-диамин в обычных условиях образует монодиазосоединение; в сильнокислой среде можно получить и бисдиазосоединение. [21]
Тетразокрасителями мы называем такие дисазокрасители, которые образуются из бисдиазосоединений при сочетании их с аминами или фенолами. Следовательно, формально нет разницы между дисазо - и тетразокрасителями; разница заключается в их образовании: дисазокрасители образуются путем двукратного диазоти-рования, разделенного по времени, а тетразосоединения образуются сразу при одном бисдиазотировании, вследствие одновременного реагирования обеих аминогрупп. Отсюда проистекает и разница в исходных материалах, ибо для бисдиазотирования необходимо иметь, во всяком случае, диамины. [22]
Как только закончится одностороннее сочетание бисдиазо-бифенила с салициловой кислотой и раствор р-нафтола не будет обнаруживать присутствия бисдиазосоединения, в реакционную массу вносят соляную кислоту до кислой реакции на лакмус н медленно, хорошо размешивая, вливают раствор второй азосо-ставляющей. [23]
Как только закончится одностороннее сочетание бисдиазобифенила с салициловой кислотой и раствор ( 3-нафтола не будет обнаруживать присутствия бисдиазосоединения, в реакционную массу вносят соляную кислоту до рН 4 5 - 5 ( проба на лакмус) медленно хорошо размешивая, вливают раствор второй азосоставляющей. Готовят этот раствор из 15 1 г 86 % - ной у-кислоты ( 13 г, или 0 05 моль - h - 896, чистого продукта) и 250 мл воды. [24]
Азогруппы в этих красителях образуются тремя различными способами: 1) диазотированием аминогрупп в диаминостильбен-дисульфокислоте и сочетанием полученного бисдиазосоединения с азосоставляющими, 2) конденсацией динитростильбендисуль-фокислоты с аминосоединениями, в результате чего образуются азоксисоединения, которые затем восстанавливают в азосоеди-нения, и 3) конденсацией натриевой соли л-нитротолуол-о-суль - фокислоты в присутствии едкого натра с образованием сначала соединений, содержащих наряду с азогруппами также азокси-группы, которые затем восстанавливают до азогрупп. [25]
В раствор фенилметилпиразолона вносят 150 г льда и при хорошем размешивании в течение 2 часов приливают к нему раствор бисдиазосоединения. Среда при этом должна оставаться щелочной на бриллиантовую желтую бумажку. [26]
Прибавлением к раствору 2 6-нафтилендиамяна в H2SO4 при 15 С твердой нитрозилсерной кислоты, а затем уксусной кислоты было получено бисдиазосоединение, осаждающееся этиловым спиртом при температуре ниже 20 С. [27]
К описанным выше красителям близко примыкают прямые черные красители, получаемые из 4 4 -диаминодифениламин - 2-сульфокислоты 108, которая при диазотировании образует сразу бисдиазосоединение. [28]
В случае симметричной диазосоставляющей типа бензидина диазотирование обеих групп проходит с одной и той же скоростью, так что редко удается остановиться на стадии амино-диазосоединения, а сразу образуется бисдиазосоединение. [29]
Бензидин и другие амины, в которых аминогруппы расположены з разных ароматических ядрах, диазотируются обычным приемом сразу в обеих аминогруппах и односторонне диазотированный бен-зидин можно получить лишь довольно длительным взаимодействием бисдиазосоединения бензидина, так называемого хлористого бифенилтетразония ( который правильнее было бы назвать хлористым бифенилбисдиазонием), и свободного бензидина. [30]