Cтраница 3
Бензидин и другие амины, в которых аминогруппы расположены в разных ароматических ядрах, диазотируются обычным приемом сразу в обеих аминогруппах и односторонне дпазотированный бен-зидин можно получить лишь довольно длительным взаимодействием бисдиазосоединения бензидина, так называемого хлористого бифенилтетразония ( который правильнее было бы назвать хлористым б и ф е н и л б и с д и а з о н и е м), и свободного бензидина. [31]
Диамины, содержащие аминогруппы в разных неконденсированных ароматических ядрах, - 4 4 -диаминопроизводные бифенила, стильбена, дифенилметана, дифениламина, дифенил-мочевины, дифенилсульфида, а также 1 5-нафтилендиамин ди-азотируются легко, с образованием бисдиазосоединений. [32]
Общая схема получения ( К1 - Д - К2) этой большой и важной группы азокрасителей состоит в бисдиазотировании бензидина, одного из его производных, или л-диаминов определенного типа, или некоторых ж-диаминов и сочетании бисдиазосоединения с двумя молями одного или различных азосоставляющих. Красители этого класса, первым примером которых явился Конго красный ( Бетти-гер, 1884), являются субстантивными к целлюлозному волокну. Природа процесса крашения прямыми красителями показывает, что вы-краски не должны обладать прочностью к энергичному мытью; дисазокрасители бензидино вого типа, кроме того, имеют плохую свето-прочпость. Тем не менее, благодаря относительно низкой стоимости и пригодности для ряда целей, прямые бензидиновые красители интенсивно изучались и продолжают производиться в промышленности. Большинство товарных прямых дисазокрасителей для хлопка принадлежит к производным этого класса, за исключением некоторых производных J - и Y-КИСЛОТЫ. Однако, кроме небольшого числа медных комплексов красителей, получающихся из дианизидина и обладающих хорошей прочностью к свету, светопрочные прямые красители для хлопка не относятся к бензидиновым производным. [33]
Смесь 15 0 г ( 0 041 моля) хромотроповой кислоты ( в пересчете на 100 %) и 90 г десятиводного карбоната натрия растворяют в 50 - 80 мл воды, охлаждают и при перемешивании приливают раствор бисдиазосоединения. Перемешивают 1 ч, затем подогревают до 60 - 80, отфильтровывают случайные примеси, фильтрат нейтрализуют и прибавляют 40 - 70 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся темно-красный, почти черный, осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 5 - 10 мл воды. Продукт перекристаллизовывают два раза из воды, выделяя его добавлением концентрированной соляной кислоты, промывают 5 - 10 мл воды и высушивают на воздухе. [34]
Великобритании 100182 описываются фоторезистные слои позитивного типа для создания печатных форм для полиграфии, являющиеся смесью гидрофобных смолообразующих компонентов с ММ не более 1000 ( ПВА; аце-тоуксусный эфир гидроксиэтнлцеллюлозы; ПВА, содержащий ацетоацетатные группы; продукт конденсации сополимера винилметилового эфира и ангидрида малеиновон кислоты с амидами ароматических гидроксикарбоновых кислот) и бисдиазосоединений, содержащих простые эфирные и сульфонамидные группы. После фотолиза материал обрабатывается влажными парами аммиака; в неэкспонированных участках протекает структурирование полимерной основы и образуется нерастворимый в проявителях позитивный рельеф, используемый как печатная форма. [35]
Великобритании 100182 описываются фоторезистные слои позитивного типа для создания печатных форм для полиграфии, являющиеся смесью гидрофобных смолообразующих компонентов с ММ не более 1000 ( ПВА; аце-тоуксусный эфир гидроксиэтилцеллюлозы; ПВА, содержащий ацетоацетатные группы; продукт конденсации сополимера винилметилового эфира и ангидрида малеиновой кислоты с амидами ароматических гидроксикарбоновых кислот) и бисдиазосоединений, содержащих простые эфирные и сульфонамидные группы. После фотолиза материал обрабатывается влажными парами аммиака; в неэкспонированных участках протекает структурирование полимерной основы и образуется нерастворимый в проявителях позитивный рельеф, используемый как печатная форма. [36]
Одновременно диазотируются обе аминогруппы. Бисдиазосоединение находится в растворе. Обе диазогруппы сочетают с одной и той же азосоставляющей, так что получаются симметричные дис-азокрасители. При получении желтых пигментов азосоставля ющими служат анилид ацетоуксусной кислоты и его производные. Сочетание с ними Проводят примерно в тех же условиях, как и при получении моноазогерасителей. [37]
Одновременно диазотируются обе аминогруппы. Бисдиазосоединение находится в растворе. Обе диазогруппы сочетают с одной и той же азосоставляющей, так что получаются симметричные дис-азокрасители. При получении желтых пигментов азосоставля-ющими служат анилид ацетоуксусной кислоты и его производные. Сочетание с ими проводят примерно в тех же условиях, как и при получении моноазокрасителей. [38]
Бисдиазосоединение бензидина ( 1 моль) следует сочетать с салициловой кислотой ( 1 моль) в щелочном растворе и затем с нафтионовой кислотой в уксуснокислом растворе. Так как первая диазогруппа бисдиазосоединения бензидина является более активной, сочетание с довольно трудно реагирующей салициловой кислотой проводят в первую очередь. [39]
В заводской практике при получении бисдиазосоединений п-фенилелдиамина и его производных в качестве исходных продуктов берут п-нитроаминосоединения или п-диаминосоедине-ния, у которых одна из аминогрупп защищена ацилировалием, например ацет-л-фенилендиамин. [40]
Действие отрицательных и положительных заместителей сказывается сильнее всего, когда они расположены в орто-положении к диазогруппе; слабее - в пара-положении и еще слабее, если они расположены в мета-положении к диазогруппе. Влияние заместителей сказывается и в бисдиазосоединениях. Так, в то время как бисдиазотирован-ный бензидин сочетается до конца с нафтионовой кислотой в течение 24 час. [41]
Определить окончание первого сочетания контрольной пробой затруднительно, поэтому сочетание ведут в течение промежутка времени, установленного опытным путем. При недостаточной продолжительности сочетания остается примесь непросочетавшегося бисдиазосоединения, которое при втором сочетании реагирует с двумя молекулами 1-нафтол - 4-сульфокислоты с образованием побочного симметричного дисазокрасителя красного цвета, в результате чего оттенок готового красителя будет синее типа. [42]
Наибольшее практическое значение имеют бензидин и диани-зидин. Эти диамины легко диазотируются с образованием соответствующих бисдиазосоединений, которые затем сочетаются с различными азосоставляющими. Сочетание с первой азосостав-ляющей, как правило, протекает легче, чем со второй. Поэтому при получении красителей с разными азосоставляющими ( несимметричных красителей) сначала проводят сочетание с менее активной, а затем с более активной азосоставляющей. Если же обе азосоставляющие одинаковы, то сочетание проводят в одну стадию, подбирая такие условия, чтобы сочетание прошло по обеим диазогруппам. [43]
Наибольшее практическое значение имеют бензидин и дианизидин. Эти диамины легко диазотируются с образованием соответствующих бисдиазосоединений, которые затем сочетаются с различными азосос-тавляющими. Сочетание с первой азосоставляющей, как правило, протекает легче чем со второй. Поэтому при получении красителей с разными азосоставляющими ( несимметричных красителей) сначала проводят сочетание с менее активной, а затем с более активной азосоставляющей. Если же обе азосоставляющие одинаковы, то сочетание проводят в одну стадию, подбирая такие условия, чтобы сочетание прошло по обеим диазогруппам. [44]
Нафтилендиамин при стоянии приобретает коричневую окраску даже в отсутствие света и воздуха. Он сульфируется в положение 4; для получения бисдиазосоединения требуется применение специальных методов ( стр. Нафтилендиамин сочетается с диазотированнным анилином в положение 4; если среда почти нейтральна, образуется дис-азосоединение 34; при кипячении с раствором бисульфита и последующем прибавлении щелочи получается 8-амино - 1 -нафтол. Сочетанием 1 8-нафтилендиамина с диазотированными аминами и последующим восстановлением получают 1 4 5-триаминона-фталин ( ом. [45]