Cтраница 2
Положение полос в ИК-спектрах биссульфидов с первичными, вторичными и третичными атомами углерода при атоме серы ( I-XVI) не имеет существенного различия. В ИК-спектрах биссульфидов с третичным атомом углерода ( IX) имеются три характерные полосы в области 1140 - 1180см - 1, которых нет у биссульфидов с первичными и вторичными атомами углерода при атоме серы и у биссульфидов из природных меркаптанов. [16]
Окиси к-биссульфидов ( XXXII-LIII), полученные по схеме 1 - 7 и 8 - 11 являются относительно устойчивыми продуктами, хотя при перекристаллизации некоторые частично видоизменяются. Одной из причин неустойчивости окисей биссульфидов является возможное существование их в тиоенольной форме и в виде ассоцнатов, имеющих сродство к воде. [17]
В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов из природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР -, Масс -, УФ - и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [18]
Перекисью водорода в ацетоне все биссульфиды при избытке окислителя окисляются значительно медленнее. Несколько быстрее проходит окисление перекисью водорода первичных н-биссульфидов, что связано, очевидно, с пространственной затрудненностью окисления вторичных и третичных биссульфидов. [19]
Эффекту делокализации, по-видимому, принадлежит решающая роль в определении направленности процесса расщепления бис-сульфидов ряда тиофена и с отличающимися алкилмеркаптоза-местителями, например З - этилмеркапто-2 - бутилмеркаптотиофена. Если принять, что легкость отщепления первичных алкилов в виде карбанионов падает в ряду СН3 С2Н5 - С4Н9 [95], то в случае этого биссульфида должно было бы произойти преимущественное отщепление этильной группы с образованием З - меркапто-2 - бутилмеркаптотиофена. Однако из этого биссульфида в качестве единственного продукта реакции с Na / NH3 был выделен 2-меркапто - 3-этилмеркаптотиофен. [20]
Положение полос в ИК-спектрах биссульфидов с первичными, вторичными и третичными атомами углерода при атоме серы ( I-XVI) не имеет существенного различия. В ИК-спектрах биссульфидов с третичным атомом углерода ( IX) имеются три характерные полосы в области 1140 - 1180см - 1, которых нет у биссульфидов с первичными и вторичными атомами углерода при атоме серы и у биссульфидов из природных меркаптанов. [21]
Положение полос в ИК-спектрах биссульфидов с первичными, вторичными и третичными атомами углерода при атоме серы ( I-XVI) не имеет существенного различия. В ИК-спектрах биссульфидов с третичным атомом углерода ( IX) имеются три характерные полосы в области 1140 - 1180см - 1, которых нет у биссульфидов с первичными и вторичными атомами углерода при атоме серы и у биссульфидов из природных меркаптанов. [22]
При окислении первичных н-биссульфидов эквимолярным количеством перекиси водорода в ацетоне образуются смеси моно - и дисульфоксидов. Азотной кислотой первичные н-биссуль-фиды окисляются до дисульфоксидов. Вторичные, третичные биссульфиды с вторичным и третичным атомом углерода в Р - f - псложении к атому серы при окислении азотной кислотой образуют смеси ьитропроизводных сульфоксидов и нитратов окси-сульфоксидов. Перекисью водорода в уксусной кислоте биссульфиды из нефтяных меркаптанов окисляются до смеси сульфоксид-сульфонов с частичным образованием дисульфонов ацетилтиоэфи-ров. [23]
Реакция протекает гладко, и в результате действия 4 экв. Это вязкие окрашенные жидкости, перегоняющиеся в вакууме с разложением. Поскольку биссульфиды XLIX содержат две одинаковые функциональные группировки в разных положениях тиофенового цикла, возникает вопрос, существует ли определенная последовательность при их дезалкилировании натрием в жидком аммиаке. [24]
В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов из природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР -, Масс -, УФ - и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [25]
Эффекту делокализации, по-видимому, принадлежит решающая роль в определении направленности процесса расщепления бис-сульфидов ряда тиофена и с отличающимися алкилмеркаптоза-местителями, например З - этилмеркапто-2 - бутилмеркаптотиофена. Если принять, что легкость отщепления первичных алкилов в виде карбанионов падает в ряду СН3 С2Н5 - С4Н9 [95], то в случае этого биссульфида должно было бы произойти преимущественное отщепление этильной группы с образованием З - меркапто-2 - бутилмеркаптотиофена. Однако из этого биссульфида в качестве единственного продукта реакции с Na / NH3 был выделен 2-меркапто - 3-этилмеркаптотиофен. [26]
В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов из природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР -, Масс -, УФ - и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [27]
При окислении первичных н-биссульфидов эквимолярным количеством перекиси водорода в ацетоне образуются смеси моно - и дисульфоксидов. Азотной кислотой первичные н-биссуль-фиды окисляются до дисульфоксидов. Вторичные, третичные биссульфиды с вторичным и третичным атомом углерода в Р - f - псложении к атому серы при окислении азотной кислотой образуют смеси ьитропроизводных сульфоксидов и нитратов окси-сульфоксидов. Перекисью водорода в уксусной кислоте биссульфиды из нефтяных меркаптанов окисляются до смеси сульфоксид-сульфонов с частичным образованием дисульфонов ацетилтиоэфи-ров. [28]
В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов из природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР -, Масс -, УФ - и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [29]
В ИК-спектрах поглощения продуктов окисления биссульфидов из природных меркаптанов, полученных окислением в уксусной кислоте перекисью водорода, имеется полоса 3200 - 3600 см-1. Наряду с этим, в спектре имеются полосы сульфоновой ( ИЗО и 1300 см-1), карбонильной ( 1720 см-1) и мономерно-кислотной ( 1750, 1420, 1230 см-1) групп. Дополнительная промывка раствором соды и водой, хроматографирование на колонке бензолом ( или н-гептаном и эфиром) мало меняет вид спектра продуктов окисления. Очевидно, уксусная кислота, как и вода, может частично удерживаться в ассоциатах продуктов окисления. Разветвленное строение алки ьных радикалов у биссульфидов из природных меркаптанов усиливает такое удержание молекул кислоты и воды в ассоциатах. [30]