Cтраница 3
В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов из природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР -, Масс -, УФ - и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [31]
Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130 - 140 моно - и дисуль-фоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно - и дисульфоксидов с алкиль-ными или ар ильными радикалами образуются ол финовые или диолефиновые бкссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в а-положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидсв из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в а-положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов и природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в а -, Р -, - - положении к атому серы у подобных соединений. [32]
Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130 - 140 моно - и дисуль-фоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно - и дисульфоксидов с алкиль-ными или ар ильными радикалами образуются ол финовые или диолефиновые бкссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в а-положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидсв из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в а-положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов и природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в а -, Р -, - - положении к атому серы у подобных соединений. [33]
Установлено, что радикалы биссульфидов ( XXIV-XXX) являются разветвленными первичными алкилами. При выделении меркаптанов из дистиллятов спиртово-щелоч-ной экстракцией сохраняются, очевидно, более устойчивые первичные и вторичные меркаптаны. Спиртово-щелочной экстракцией выделяют 60 - 65 % меркаптанов от всего количества содержащихся в дистиллятах 150 - 350 при одновременной глубокой очистке дистиллятов от меркгптанной серы. Очевидно, 30 - 35 % меркаптанов ( менее устойчивых в щелочной среде) превращается в растворимые в спиртово-щелочном слое продукты окисления. Строение этой части меркаптанов, содержащихся в дистиллятах 150 - 350е, предстоит установить другими способами. Часть меркаптанов ( 5 - 10 %) теряется при получении из них биссульфидов. [34]
Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130 - 140 моно - и дисуль-фоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно - и дисульфоксидов с алкиль-ными или ар ильными радикалами образуются ол финовые или диолефиновые бкссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в а-положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидсв из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в а-положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов и природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в а -, Р -, - - положении к атому серы у подобных соединений. [35]
Установлено, что радикалы биссульфидов ( XXIV-XXX) являются разветвленными первичными алкилами. При выделении меркаптанов из дистиллятов спиртово-щелоч-ной экстракцией сохраняются, очевидно, более устойчивые первичные и вторичные меркаптаны. Спиртово-щелочной экстракцией выделяют 60 - 65 % меркаптанов от всего количества содержащихся в дистиллятах 150 - 350 при одновременной глубокой очистке дистиллятов от меркгптанной серы. Очевидно, 30 - 35 % меркаптанов ( менее устойчивых в щелочной среде) превращается в растворимые в спиртово-щелочном слое продукты окисления. Строение этой части меркаптанов, содержащихся в дистиллятах 150 - 350е, предстоит установить другими способами. Часть меркаптанов ( 5 - 10 %) теряется при получении из них биссульфидов. Целью нашей работы является получение биссульфидов из концентратов меркаптанов и изучение состава концентратов меркаптанов для использования их в народном хозяйстве. [36]