Зависимость - потенциал - полуволна
Cтраница 2
 |
Зависимость потенциалов полуволн первой стадии восстановления различных ароматических углеводородов от энергии Хюк-келя для низшего разрыхляющего я-элект-ронного уровня. [16] |
Макколл [27] нашел, что при построении зависимости потенциала полуволны восстановления от энергии низшей разрыхляющей я-орбитали получается практически прямая линия. [17]
Определение состава разряжающихся комплексов основано на изучении зависимости потенциала полуволны анодно-катодной волны и равновесного потенциала от логарифма концентрации липанда. [18]
Другим примером 14 является применение констант Тафта для коррелирования зависимости потенциала полуволны полярографического восстановления на ртутном капельном электроде 5-заме-щенных 6-азаурацилов от а-константы заместителя. Полученная линейная зависимость для ряда заместителей ( рис. 3.17) показывает общность механизма восстановления соответствующих соединений и зависимость его от полярных эффектов заместителей. Выпадение из общей зависимости величины потенциала полуволны восстановления в случае 5-трет-бутилпроизводного означает, вероятно, что для достаточно объемистых заместителей заметную роль начинает играть пространственный эффект. [19]
Из наблюдаемых необратимых волн рассчитывают кажущийся коэффициент переноса катодного процесса, а из зависимости потенциала полуволны от концентрации лиганда определяют число оксалат-ионов, которые отщепляются от исходных комплексов Zn ( C2O4) s4 - в результате обратимой предшествующей химической стадии. [20]
Бернат [ З4 ] описал метод определения констант устойчивости необратимо восстанавливающихся комплексов, основанный на исследовании зависимости потенциалов полуволны от концентрации лиганда. [21]
Из уравнения ( 139) следует, что в рассматриваемом случае волна должна сохранять обратимый характер, и, действительно, это было установлено опытным путем в случае аскорбиновой кислоты. Зависимость потенциала полуволны от периода капания Керн [143] проверил экспериментально. [22]
 |
Классическая ( 1 и переменно-токовые 2 3 полярограммыкетон-радикала ( 1 3 и триацетонамина ( 5 на фоне буферного раствора, рН 2 5 ( концентрация 1 - 10 - 3 М. [23] |
С ростом рН раствора волны смещаются в область более отрицательных потенциалов. Характер зависимости потенциалов полуволн от рН авторы связывают с различной природой восстанавливающейся частицы и объясняют следующим образом. В кислых растворах восстановлению предшествует протонизация и зависимость потенциала полуволны от рН определяется ее кинетикой. В щелочной среде предполагается образование анионных частиц, восстановление которых протекает труднее, чем восстановление нейтральных частиц. [24]
 |
Зависимость потенциала по-луволны реакции восстановления 1п3 (. и минимального значения дифференциальной емкости двойного СЛоя ( 2 от концентрации к-пропило-вого спирта. [25] |
С увеличением концентрации ПАОВ ингибирование электрохимических реакций возрастает. При сопоставлении зависимостей потенциала полуволны Е / 2 реакции восстановления 1п3 и дифференциальной емкости от концентрации пропи-лового спирта видно, что наименьшее значение емкости двойного слоя практически совпадает с максимальным сдвигом Е / 2 в сторону более отрицательных потенциалов. Аналогичные эффекты были обнаружены для большого числа электрохимических систем, однако не имеют пока однозначного объяснения. [26]
Таким образом эти данные также подтверждают высказанное выше предположение о том, что первая волна обусловлена обратимым присоединением электрона с образованием свободных радикалов. Однако в нейтральных и щелочных буферных растворах для первой волны не наблюдается такой ясной зависимости потенциала полуволны от концентрации металло-органического соединения палладия, как в кислых растворах. Значительно большие трудности возникают при объяснении электродного процесса, обусловливающего вторую полярографическую волну восстановления аллилпалладийхлорида. [28]
 |
Области потенциалов, в которых при рН 4 - 5 восстанавливаются монозамещенные производные пиридина. [29] |
Измерив потенциал полуволны неизвестного соединения, можно на основании данных рис. 11 определить круг электроактивных заместителей способных восстанавливаться при данном потенциале. Окончательный выбор следует производить не только на основе значения потенциала полуволны, но и других характеристик полярографической волны ( например, числа электронов, участвующих в реакции, зависимости потенциала полуволны от рН, числа волн), которые сравниваются с обычным поведением соответствующих групп, известным для других случаев. [30]
Страницы: 1 2 3