Cтраница 2
Экспериментальное изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро-ферри-ацетатный ион от рН раствора и анализ общего и дифференциального уравнений окислительного потенциала этой системы ( соответственно уравнения ( 11) и ( 12) [1]) позволяют установить только общее число аддендов, координируемых центральным ионом. Эта неопределенность обусловлена тем, что аддендом может быть как ион ацетата, так и ион гидроксила, причем концентрации этих ионов связаны с экспериментально определяемой величиной активности ионов водорода через константу диссоциации уксусной кислоты или ионное произведения воды. Для установления состава всех комплексных соединений, образующихся в исследуемой системе, необходимо рассмотреть изменения окислительного потенциала в условиях, когда концентрация одного адденда поддерживается постоянной, а концентрация второго меняется. [16]
Проведено экспериментальное изучение зависимости окислительного потенциала жидкого редоксита на основе системы индигокармин-лейкоиндигокармин от рН водного раствора и доли окисления редоксита. Установлено, что процесс окисления-восстановления в щелочной области осложнен образованием семихинонов. Выведено уравнение окислительного потенциала, которое устанавливает связь между окислительно-восстановительными и протолитическими свойствами редоксита. [17]
Рассмотрим, какой вид примет зависимость окислительного потенциала от рН, если учитывать не только кислотную, но и основную диссоциацию вещества. [18]
Метод частных производных требует знания зависимостей окислительного потенциала от каждого из независимых параметров при постоянстве всех прочих параметров. Непосредственным измерением определить зависимости не всегда возможно, в особенности, при изучении комплексообразования в неводных и смешанных растворителях. Так например, трудно сохранить постоянство рН при изменении концентрации кислоты. Однако состав комплексов и их константы образования могут, в некоторых случаях, быть определены по кривым окислительный потенциал - соответствующий параметр, меняющийся наряду с изменением всех остальных параметров. Условием возможности осуществления таких исследований является существование линейной зависимости между всеми параметрами для различных интервалов концентраций и достаточно большое число экспериментальных значений потенциала при разных значениях параметров. [19]
На рис. 3, 4, 5 представлена зависимость окислительного потенциала системы ферри - ферро, измеренного относительно электродов в том же растворителе: водородного ( Ej), каломельного ( Е2) и стеклянного ( Б) от отрицательной величины логарифма активности адденда в 70 56 %, 80 48 % и 90 35 % растворах уксусной кислоты. [20]
![]() |
Схема установки для определения содержания гидразина в водных растворах потенциометрическим методом. [21] |
Как показали результаты исследования ( рис. 26), зависимость окислительного потенциала от концентрации гидразина в водных растворах в диапазоне концентраций от 1 мкг / л до 100 г / л имеет сложный характер. [22]
Для определения констант образования комплексных соединений уравнение ( 1) неудобно, так как зависимость окислительного потенциала от рН при постоянстве начальных концентраций двух - и трехвалентного железа экспериментально установить легче в том случае, когда и концентрация уксусной кислоты также постоянна. [23]
![]() |
Определение числа ацетатных и гпдроксильных лигандов в полиядерном Fe ( III. [24] |
При оценке работы Перрена следует иметь в виду, что он впервые установил линейный характер зависимости окислительного потенциала от заданного концентрационного параметра в случае доминирования одной комплексной формы. [25]
В окислительно-восстановительных системах, состоящих из ионов металла в двух состояниях окисления, образование комплексных соединений отражается на зависимостях окислительного потенциала от концентрационных переменных. [26]
Состав комплексных соединений в системе Fe ( III) - Fe ( II), помещенной в сложный растворитель вода - монохлоруксусная кислота, определяют совместным рассмотрением зависимостей окислительного потенциала от каждого из параметров рС, рСг, рН ( рА const), рА или рСа при постоянстве всех остальных. [27]
Излагаемый ниже метод изучения комплексообразования - метод частных производных - является обобщением рассмотренных ранее в этой статье метода изучения протолити-ческих равновесий Кларка и идей Б. П. Никольского, распространившего метод Кларка на комплексообразование, и Перрена, установившего характер зависимости окислительного потенциала от заданного параметра для линейного участка кривой потенциала. [28]
Полученное уравнение - основное для окислительного потенциала систем, в которых, наряду с переносом электронов, протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Уравнение выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. [29]
Полученное уравнение - основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из т0 концентраций комплексов окисленной формы, тг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации ( активности) лиганда А -, иона Н, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации с0 и сг. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. [30]