Определение - основность
Cтраница 3
Большая основность вторичных аминов по сравнению с первичными понятна, поскольку возрастание количества метильных групп у атома должно способствовать увеличению его электроно-донорных свойств, падение же основности при переходе от вторичных аминов к третичным обусловливается, очевидно, какими-то другими факторами. В связи с этим большой интерес представляют другие методы определения основности аминов. [31]
При построении модифицированных кривых титрования типа II конечную точку можно определить с высокой точностью, если величина KOQM очень мала. Этот метод подсчета, однако, в основном применяется для определения основности, причем в этом случае рекомендуется применять дифференцирующий индикатор, значение константы обмена которого больше нуля. [32]
 |
Зависимость химического сдвига ( Ат резонансного сигнала протонов хинона в комплексе EDA от силы донора ( потенциал ионизации. [33] |
Эти авторы приводят также перечень методов, используемых, например, для определения основности органических соединений, содержащих кислород. [34]
Приведенные в табл. 20 данные взяты из работы Оствальда, причем эквивалентные электропроводности пересчитаны с единиц Сименса на ом - - смг; как видно из этих данных, приведенное выше соотношение приближенно правильно, и следовательно, им можно пользоваться для определения основности кислот. [35]
Прежде чем вводить какой-либо новый вид анализа, часто бывает полезно выяснить, коррелирует ли он с теми показателями технологического процесса, для регулирования которых он вводится. Наличие жесткой корреляции является критерием целесообразности введения этого нового метода анализа в значительно большей степени, чем сравнение его результатов с данными некоторого классического метода, который в силу своей громоздкости ранее не применялся для текущего контроля. В [95] при внедрении стилометрического метода определения основности в мартеновском шлаке было показано, что эта величина хорошо коррелирует с содержанием серы и фосфора в металле, и, следовательно, даже ее приближенное определение имеет определенный технологический смысл. [36]
Это различие обусловлено отчасти неполной диссоциацией, а отчасти образованием комплексных ионов. Иными словами, при диссоциации оксалата лантана образуются не только простые ионы La444 и С2О4, как предполагается при определении растворимости по данным электропроводности; наряду с этим в насыщенном растворе имеются в заметном количестве комплексные ионы, содержащие как лантан, так и оксалат. Поэтому при использовании результатов, получаемых посредством измерений электропроводности насыщенных растворов мало растворимых электролитов, следует соблюдать осторожность - Определение основности кислот. [37]
Бекетова О некоторых новых случаях химического сочетания и общие замечания об этих явлениях ( 1853) отличается большой оригинальностью мыслей, научной зрелостью и самостоятельностью в подходе к новейшим проблемам органической химии. Бекетов высоко ценил новые идеи Жерара проницательная логика которого ( Жерара. Однако Бекетов критически подходит к выводам Жерара я не закрывает глаза на их ограниченность. В своей диссертации Беретов в первую очередь указывает на то, что правило, данное Жераром для определения основности сочетанных соединений, не имеет того универсального характера, который ему придавал Жерар. Более того, открытие ангидридов одноосновных органических кислот и метода получения смешанных эфиров указывает на то, что правило Жерара приводит в этих случаях к абсурдным результатам, не соответствующим действительности. Бекетов, опираясь на теорию типов Жерара, указывавшую, что типические ( минеральные) атомы водорода в спирте и кислоте являются наиболее подвижными частями этих соединений, приходит к выводу, исходя из различных конкретных примеров, что атомы водорода при сочетании отщепляются как от спирта, так и от кислоты, в то время как Жерар считал, что оба атома водорода отщепляются от спирта. [38]
Выше мы упоминали о том, что гипотеза В-напряжения не объясняет основности эфиров, и теперь должны сделать вывод, что ее нельзя применить и при сравнении эфиров со спиртами и водой, в которых стерические препятствия должны быть меньше. Автор настоящего обзора пришел к выводу, что для этого ряда не может быть найдено никакого единого порядка основности. Хорошо известно, что порядок основности аналогичных азотных соединений зависит от природы растворителя. Если трудности определения истинной основности воды так серьезны, как предполагалось, то задача однозначного определения ее места в ряду спиртов и простых эфиров с самого начала обречена на неудачу. [39]
Известно, что то количество кислоты или другого соединения, которое потребляется на простейшее образование, например сульфокислоты, и есть частичное количество его. Что касается до понятия о сочетанности ( accouplement), то напоминаю, что Жерар предложил его первый для обозначения веществ, которые происходят из соединения одного вещества с другим и имеют кислый характер. Это понятие о парности, о парных веществах потом было приложено Берцелиусом для истолкования) 4Й замещения, но Жерар сам вскоре изменил этот взгляд и указал, что всякое-изменение нсщестн происходит с выделением чего бы то ни было. Следовательно, всякое замещение происходит не без остатка. Это указывается Жсраром как общее правило для определения основности сочетанных соединений. Дюма как па сочетание двух кислот между собой. Жерар указывает, что во всех этих случаях основность происходящего продукта равна ci / мме oc / ioenocmeil сочетавшим / веществ без единицы, Очевидно, правило это неверно. Поэтому оно было изменено Штрекксром в конце 40 - х годов. Штреккер указал, что не все сочетания подходят под правила Жерара и что нужно вычитать / а1 единицу, а количество выделившейся воды. [40]
Позже Liebig развил понятие об этих кислотах в так называемую теорию многоосновных кислот и принял за многоосновные даже некоторые из таких кислот, формула которых могла подвергнуться делению. Соображения, руководившие Liebig a в его заключениях, не были формулированы им с достаточной определенностью, в виде общего правила, и это заставило Laurent a сказать ( в Method e de Chimie), что основность кислоты определяется авторитетом того химика, которому принадлежит мнение о ней. Gerhardt первый указал на признаки, всегда могущие служить основанием для суждения об основности кислот1, и Laurent принял его взгляды. Само собою разумеется, что воззрения эти развивались в связи с постепенным уяснением понятия о частице н что, собственно говоря, определение основности сводится на определение величины частицы. [41]
Страницы: 1 2 3