Cтраница 3
Полосы поглощения, обычно используемые при определении плутония, выделены жирным шрифтом. [31]
В зависимости от объекта исследования и методов конечного - определения плутония ( радиометрический, титриметрический, весовой и спектрофотометрический) предъявляются различные требования и к методам отделения его. Для объемных методов определения необходимо удаление элементов, взаимодействующих с титрующим реагентом. [32]
Отклонение от данных пероксидно-купферонового весового метода составило меньше 0 25 % - Определению плутония мешают Fe ( III), Mo, Cu и не мешают Сг ( 1П), Мп ( П), V, U ( VI), La, Al, Ni и др. Так как Fe ( III) титруется вместе с Pu ( IV), необходимо вводить поправку на железо, которую получают из отдельного определения. [33]
Наконец, недавно Боуз, Форемен и Драмманд [302] применили комплексонометрическое титрование для определения плутония в азотнокислых растворах облученного урана. [34]
Вычисляют в процентах количество плутония и железа, участвующих в реакции, в интервале потенциалов определения плутония и железа. [35]
Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волновой полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. [36]
Метод квадратно-волновой полярографии не зависит от перемешивания образца и слабо зависит от присутствия необратимо восстанавливающихся веществ, таких как кислород, при определении плутония. [37]
Для выделения плутония из облученных материалов и сложных по составу технологических растворов часто применяют экстракцию органическими растворителями, в том числе три-бутилфосфатом, геноилтрифторацетоном, метилизобутилкето-ном и др. Поэтому представляет значительный интерес спектро-фотометрическое определение плутония непосредственно в органических растворах. [38]
Арсеназо III и хлорфосфоназо III, как уже указывалось выше, с другими валентными состояниями плутония [ Pu ( III), Pu ( V), Pu ( VI) ] дают менее чувствительные реакции, но основным недостатком определения плутония в других валентных состояниях по сравнению с четырехвалентным является медленное образование окрашенного комплекса. V HNO3, полное развитие окраски достигается только через несколько часов. В образующемся комплексе Ри является четырехвалентным. [39]
Арсеназо III и хлорфосфоназо III, как уже указывалось выше, с другими валентными состояниями плутония [ Pu ( III), Pu ( V), Pu ( VI) ] дают менее чувствительные реакции, но основным недостатком определения плутония в других валентных состояниях по сравнению с четырехвалентным является медленное образование окрашенного комплекса. Так, при добавлении арсеназо III к раствору, содержащему Pu ( III) ъ 6 N HNO3, полное развитие окраски достигается только через несколько часов. В образующемся комплексе Pu является четырехвалентным. [40]
Следует иметь в виду, что в природной смеси 1 акт распада U238 связан с несколькими распадами дочерних элементов ( 8а - и 7 3-распадов); однако уран, выделенный из природного материала, содержит примеси лишь коротко живущих изотопов: Th234 ( UX4) и Pa234 ( UX2 и UZ); р-активность последнего при определенных условиях не мешает определению плутония. [41]
Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0 5 % и точность лучше 1 4 % при определении 100 - 200 мкг плутония в пробе. [42]
При определении 5 - 100 мг плутония ошибка не превышает 0 2 - 0 3 отн. Для определения плутония в виде Pu ( JOs) 4 ( весовая форма) прокаливание до постоянного веса проводят при 250 С. [43]
Анализ выполняют в специально сконструированных электролитических ячейках, снабженных соответствующим рабочим электродом и обеспечивающих безопасность работы с радиоактивными растворами. При определении плутония в твердых и жидких плутонийсодержащих материалах [223], керамических огнеупорных топливных материалах [234], смесях урана и плутония [229, 236-238, 241], в растворах нитрата уранила, в продуктах облученного ядерного топлива [239, 240], металлокерамике, содержащей 15 % PuC UC и 10 % Не [223], PuIV после растворения анализируемого объекта химически или электрохимически восстанавливают до Риш. Его окисляют при контролируемом потенциале на платиновом или золотом электродах. [44]
Кулонометрия при контролируемом потенциале широко применяется для определения электроактивных веществ в низких концентрациях. Наглядным примером служит определение плутония ( 6 - 12 мг) с относительным стандартным отклонением 0 06 % [5] после ионообменного удаления мешающих примесей. В цитируемой статье дано подробное описание точного метода обработки данных. [45]