Cтраница 3
Далее описаны частные реакции, применяемые для качественного и количественного определений родия, приводятся наиболее известные методы отделения родия от других элементов, начиная с неблагородных металлов и кончая ближайшими аналогами родия. [31]
Картунен и Эванс [632] применяли хлорид олова ( П) для определения родия в сплавах урана с неблагородными металлами - продуктами расщепления урана. Родий предварительно отделяли экстракцией и обрабатывали при помощи катионооб-менной смолы. [32]
При определении иридия встречаются те же аналитические трудности, что и при определении родия. Кроме того, иридий в отсутствие примесей не растворяется во всех минеральных кислотах и их смесях. Устойчивость тонко измельченного иридия к действию смеси концентрированных растворов соляной и азотной кислот часто не принимают во внимание. [33]
В то время как для определения иридия существует очень мало методов, для определения родия предложено большое число подходящих реагентов. Однако и в случае родия другие платиновые металлы в большей или меньшей степени мешают определению, так что родий должен быть предварительно отделен. [34]
Золото ( Ш) и платина ( ГУ) осаждаются этим реагентом при условиях определения родия ( см. приводимый ниже метод А), фильтрат бесцветен. Палладий ( П) дает окраску, подобную окраске родия, и поэтому даже малые количества его не должны присутствовать. Палладий можно отделить, осаждая его диметилглиоксимом, избыток реагента в фильтрате не мешает определению. Висмут дает слабую желтую окраску, а медь ( П) и серебро - желтый осадок. Определению не мешают хлориды, бромиды, фториды, сульфаты и фосфаты. Цианиды, иодиды и сульфиты мешают определению так же, как и окислители, например нитраты. [35]
Реакция с SnCl2 [8-9], предложенная для качественного определения родия, в настоящее время применяется для колориметрического [35] и фотоколориметрического [26] определения родия. Для этого к солянокислому раствору, содержащему от 1 до 10 мкг / мл Rh, прибавляют 5 мл конц. N раствора SnCla в 1 - 2 N НС1, разбавляют водой и нагревают на плитке со слабым нагревом в течение 20 - 25 мин. [36]
Растворы родийхлористоводородной кислоты в соляной кислоте ( 1: 1) дают максимальное поглощение на волне около 5100 А, которое используется для определения родия в присутствии стократного количества платины ( в виде хлороплатината); иридий ( IV) мешает, но в отсутствие платины его влияние можно устранить восстановлением до иридия ( III) добавлением капли разбавленного раствора гидрохинона. [37]
В присутствии небольших количеств платины и золота добавляют избыток реагента ( 1 мл) по сравнению с тем количеством, которое необходимо для определения родия. Раствор кипятят так, как описано. Охлаждают водой в течение 20 мин, разбавляют примерно до 70 мл, отфильтровывают осадок, промывают его 5 мл воды и разбавляют фильтрат до 100 мл. Чтобы отделить палладий, добавляют 1 мл 1 % - ного спиртового раствора диметил-глиоксима к 50 мл раствора анализируемого образца, 0 2 М по соляной кислоте. Спустя час отфильтровывают осадок, промывают его небольшими порциями воды и продолжают анализ фильтрата так, как описано в первом параграфе. [38]
Раствор комплексного хлорида родия ( красная модификация) на фонах двузамещенных фосфатов натрия или аммония, сульфата аммония или соляной кислоты образует волны, которые можно использовать для определения родия. Все платиновые металлы мешают определению и должны быть отделены. [39]
Большинство из упомянутых органических серусодержащих реагентов применимо для определения родия в растворах его комплексных хлоридов, но такие соединения, как тиомочевина, тионалид, тиоформамид, могут служить для определения родия и в сернокислых растворах. При анализе растворов комплексных нитритов родия - применим пиперидиндитиокарбаминат. Определяемые количества родия колеблются в широких пределах. [40]
Большинство из упомянутых органических серусодержащих реагентов применимо для определения родия в растворах его комплексных хлоридов, но такие соединения, как тиомочевина, тионалид, тиоформамид, могут служить для определения родия и в сернокислых растворах. При анализе растворов комплексных нитритов родия применим пиперидиндитиокарбаминат. Определяемые количества родия колеблются в широких пределах. [41]
Если родий находится в растворе в виде сульфатного комплекса, то после добавления соляной кислоты раствор следует нагревать в течение некоторого времени, чтобы обеспечить количественное превращение сульфатного комплекса родия в хлоридньга. Определению родия по этому методу мешают остальные платиновые и другие переходные металлы. [42]
Раствор упаривают, кипятят со смесью ( 3: 1) конц. Для определения родия отбирают 1 мл раствора и поступают, как описано при раздельном определении родия и палладия. [43]