Cтраница 4
Сложный состав образующихся кислородных соединений затрудняет исследование механизма формирования смол. По-видимому, поэтому при характеристике топлив ограничиваются определением суммарного содержания мономеров и полимеров, отделяемых на каком-либо адсорбенте, например силикагеле. В стандартах на реактивные и дизельные топлива предусмотрено определение смол, получаемых в струе воздуха или водяного пара при высокой температуре. Жесткие условия определения сообщают этому показателю весьма условный характер. [46]
Превращение бензола в фенол и продукты сжигания и пиролиза определяют в процентах от теоретического, считая на вес бензола, пропущенного через реактор. Количество бензола, пошедшего на образование смол, подсчитывают по среднему содержанию углерода в смолах, определенному в ряде опытов. Так как количество хинона в продуктах реакции в среднем не превышало 0 1 % от пропущенного и 3 - 5 % от прореагировавшего бензола и основная часть его, благодаря конденсации с продуктами окисления, оставалась в смолах, JXMHOH в большинстве опытов отдельно не определяли, а расход бензола на его образование учитывали при определении смол. [47]
Внедрение этого метода позволяет уменьшить время определения и получать истинное содержание смол в топливах. На одно определение оптической плотности после выхода на режим прибора необходимо 10 - 20 с. По сравнению со стандартным методом это дает выигрыш в сотни раз. Кроме того, при определении смол по предлагаемому методу отпадает необходимость в аналитических весах. Прибор ФЭК-М удобен, надежен в эксплуатации и прост в обращении, легко транспортируется. [48]
Стори, Преваин и Беннетт [85] исследовали смолообразование при выпаривании в медной чашке и пришли к заключению, что смола состоит преимущественно из кислот вместе с неомыливаемым материалом и похожа на поли-меризованные альдегиды, кетоны или окиси. Моррелл, Дриер, Лоури и Эглофф [68] провели дальнейшее изучение образования перекисей, альдегидов, кислот и смол в типичном крекинг-бензине, в частности распределение их между летучей частью окислившегося бензина, смолами, растворенными в ней, и нерастворимыми смолами, осаждающимися после интенсивного окисления. Исследование показало, что смола, образующаяся при выпаривании окисленного бензина, богата перекисями, альдегидами и кислотами. Смола, осевшая из бензина в процессе его окисления, очень отличается по составу от растворимой смолы, причем характерной особенностью ее является высокое содержание кислых веществ. Если сравнивать общие количества продуктов окисления во фракциях окисленного бензина, то оказывается, что перекиси обычно находятся в большом количестве в осевшей смоле, альдегиды равномерно распределялись по всем трем частям и кислоты содержались в большом количестве в легкой фракции. Для определения смол исследуемый бензин выпаривали, опыты показали, что перекиси, альдегиды и кислрты образуются гораздо быстрее в медной чашке, чем в стеклянной. Выпаривание досуха в медной чашке приводит к восстановлению или полному разложению перекисей, оставляющих в смоле большие количества альдегидов и кислот. В отношении механизма смолообразования эти авторы пришли к заключению, что при содержании в больших концентрациях перекисей, альдегидов и кислот нельзя сказать, что какое-либо из этих соединений не имеет значения для образования смол. [49]
На примере спектров гидролизатов хлопка, обработанного смолами на основе диметилолмочевины и диметилолэтиленмочевины, видны различия в спектрах этих смол и продуктов их гидролиза. Последние были получены из смол, обработанных тем же способом, который применялся для удаления их из модифицированного хлопка. Следует обратить внимание на исключительное сходство между таким гидролизатом смолы и гидролизатбм, полученным из образца обработанного хлопка. Спектры продуктов гидролиза необходимы для окончательного подтверждения результатов идентификации, проведенной с помощью запрессовки образцов в таблетки из бромистого калия или дифференциальным методом с применением или без применения растягивания линейной шкалы. Однако пока такое подтверждение не получено, каждая спектральная лаборатория должна составить каталог спектров продуктов гидролиза смол, с которыми ей, вероятно, придется иметь дело при количественном анализе препаратов модифицированного хлопка. Описание различных методик, подобных вышеуказанным, с применением таблеток из бромистого калия можно найти в работе [29], где приведена полная схема определения смол в химически модифицированных хлопковых тканях. Эта схема позволяет просто и быстро установить состав смолы. [50]