Cтраница 4
Для ЭЗД необходимо знать вольт-амперную характеристику. Приближением к этому могут служить графики зависимости сигнала детектора от напряжения, подаваемого на ячейку. В некоторых случаях, работая с малым напряжением ( 2 - 3 в), можно получить достаточно высокую чувствительность к хлорсодержащим пестицидам, но кривые зависимости сигнала от количества вещества приобретают форму равнобочной гиперболы, что свидетельствует о перегрузке детектора. Практически удобнее работать с меньшей чувствительностью, но в более линейном интервале. [46]
![]() |
Зависимость сигнала три. [47] |
Авторы коаксиального детектора предполагают, что детектирование постоянных газов в аргоне определяется влиянием примеси на подвижность электронов в аргоне и процессами образования комплексных ионов типа ( ArM) под действием метастабильных атомов аргона. Для проверки второго из предполагаемых механизмов была определена зависимость сигнала детектора от концентрации азота в режиме тока насыщения. Азот имеет нулевое сродство к электрону, поэтому сигнал детектора не искажался явлениями захвата электронов. Кроме того, в режимах тока насыщения не сказываются процессы, связанные с подвижностью электронов. Полученная зависимость соответствует соотношению Платцмана, что подтверждает предполагаемый механизм детектирования. [48]
![]() |
Зависимость фонового тока (., сигнала ( 2. [49] |
Поток положительных ионов должен компенсировать отрицательный объемный заряд, образующийся при движении электронов или отрицательных ионов из зоны ионизации первого источника - катода. На рис. 27 изображены вольт-амперные характеристики детекторов с одним и двумя источниками и зависимость сигнала детекторов от напряжения. [50]
Если нет необходимости сохранять пробу, анализируемые вещества сжигают и измеряют в виде СО2 или каталитически восстанавливают и измеряют в виде метана. Таким образом, все компоненты смеси переводят в одно и то же вещество и количественно определяют по одной кривой, отражающей зависимость сигнала детектора от количества СО2 или метана. Требуется только дополнительно знать число углеродных атомов в отдельных компонентах пробы. Продукты реакции обычно определяют с помощью ТК-ячейки, и, следовательно, метод не очень чувствителен. Ни пламенно-ионизационный, ни аргоновый ионизационный детекторы не реагируют на СО2, но первый из них весьма чувствителен к метану. Поэтому каталитическое восстановление пробы в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора служит удовлетворительным методом для количественного анализа следов низкомолекулярных органических соединений без построения калибровочных кривых для отдельных веществ. [51]
На примере анализа смеси H - Cj5 32 e - нантрена, тиазоселенола, / трет - С Нд / 2 З2и / н - С НдО / уРО изучена зависимость сигнала детектора от количества вводимого вещества. [52]
Этот метод пригоден для количественного определения амитриптилина, нортриптилина, имипрамина, дезметилимипрами-на, доксепина. Он не требует получения производных метаболитов и включает однократную экстракцию раствором гексана в изопропано-ле и изотермическую хроматографию на OV-25. Зависимость сигнала детектора от концентрации определяемого вещества линейна в диапазоне от 10 до 1500 мкг / л, коэффициент вариации не превышает 7 7 %, продолжительность определения различных трициклических антидепрессантов 5 - 100 мин. [53]
Дли улучшения хроматограммы, если она по каким-либо признакам неудовлетворительная, химик-аналитик использует ряд средств - - длину колонки, температуру опыта, расход газа-носителя и величину пробы. Влияние их на разделение смеси и чувствительность анализа было рассмотрено ранее. Полезно иметь характеристику зависимости сигнала детектора от расхода газа-носителя, температурь; и тока детектора; это очень помогает достичь лучших результатов анализа и, если нужно, получить максимально возможную чувствительность. [54]
![]() |
Хроматограмма, получаемая с помощью автоматического устройства с пламенно-ионизационным детектором. [55] |
После разделения компонентов пробы обычным методом элюирования стержень пропускается через водородное пламя пламенно-ионизационного детектора. Получаемая хроматограмма ( рис. 8.5) представляется в виде зависимости сигнала детектора от длины участка стержня, прошедшего через пламя. Однако в данном устройстве нагретая зона движется вдоль стержня, выделяющиеся при этом газы захватываются потоком газа-носителя и затем анализируются способом, аналогичным обычной газовой хроматографии. В обеих системах на выходе имеется характерный шум, обусловленный неравномерностью кремнеземового покрытия. Однако, несмотря на это, они имеют явные преимущества над обычными визуальными методами. [56]
Были проведены экспериментальные исследования зависимости чувствительности детектирования в оптимальном режиме от расстояния между электродами. Для расстояний 3, 6, 10 и 15 мм были определены вольт-амперная характеристика и зависимость сигнала детектора от напряжения при анализе ССЦ в аргоне, азоте и гелии. [57]