Cтраница 2
По истечении 15 часов измеряли вес навески при температурах 20 С и 100 С для определения сорбции HgO и при температуре 300 С для определения сорбции газа. [16]
В табл. 2 и 3 приведены результаты определений сорбции как функции времени. [17]
Приведенные результаты экспериментальных исследований со всей очевидностью свидетельствуют о том, что система Me - Н - аминокислота - катионит ведет себя как обычная ионообменная система, если в качестве действующей концентрации аминокислоты в растворе и в ионите учитывать только ее катионную форму. Весьма важно, что полученные закономерности целиком применимы для определения сорбции слабых оснований на сильнокислых катионитах. [18]
При относительной влажности воздуха 65 % и температуре 21 сухое волокно акрилан сорбирует в равновесии 1 2 % влаги, а мокрое подсыхает до влагосодержания 1 б / о. Считают, что для многих волокон не имеет значения. Это обстоятельство, однако, приходится учитывать при определении сорбции влаги акриланом и рядом других волокон, так как эти волокна обнаруживают гистерезис. [19]
Поскольку мы делали все время довольно грубые допущения, следует считать, что совпадение в определении числа молей гидратной воды у иона водорода, полученное в трех различных методах ( сорбция неэлектролитов, кинетика ионного обмена и набухание), вполне допустимое. Идея о разделении внутренней воды на свободную и гидратационную, вероятно, разумна, однако допущение постоянства количества молекул воды, входящей в гидратную оболочку фиксированных ионов и противоионов смолы, независимо от степени сшивки смолы, является почти наверняка грубым упрощением. Это взаимодействие стремится вытеснить молекулы воды из гидратной оболочки катиона и уменьшить степень его гидратации. Таким образом, в случае иона, находящегося в смоле с высокой степенью сшивки, определение количества молей воды, входящих в его гидратную оболочку, будет приводить к более низким результатам, чем в случае того же иона, находящегося в смоле с малой степенью сшивки. В некотором отношении это подтверждается приведенными выше цифрами. Количества молей воды, входящих в гидратную оболочку иона водорода, найденные с помощью определения сорбции неэлектролитов или подсчитанные из скоростей ионного обмена, получены в обоих случаях в результате экстраполяции к бесконечно большой степени сшивки; они поэтому представляют собой верхние пределы этой величины, равные 4 г-моль / г-ион и соответственно 5 г-моль / г-ион. [20]
В настоящее время можно предположить, что физические, химические и механические свойства многих целлюлозных материалов определяются не столько свойствами высокоупорядоченных областей, сколько имеющимися нарушениями упорядоченности. Поэтому методы, с помощью которых определяют доступность целлюлозы для реальных или модельных реагирующих систем, позволяют более правильно характеризовать технологические свойства целлюлозного материала, чем методы определения общей трехмерной упорядоченности. С этой точки зрения метод определения степени дейтерирования целлюлозы с помощью ИК-спектроскопии, разработанный Манном и Марринаном [8] ( см. также разд. I, Б), по-видимому, позволяет получать достаточно надежные данные о степени упорядоченности различных препаратов целлюлозы. Поэтому могут быть построены калибровочные кривые для получения абсолютных значений степени кристалличности методом дейтерирования. В большинстве случаев этот метод удобен для определения упорядоченности многих целлюлозных материалов. Несовершенные или дефектные кристаллические области по данным рентгенографии или ИК-спектроскопии также могут быть отнесены к высокоупорядоченным структурам, однако в предельных условиях они могут сорбировать воду. Области промежуточной упорядоченности рентгенографическими методами часто относят к кристаллическим, а по результатам дейтерирования или определения сорбции влаги - к аморфным. Три указанных метода дают обычно совпадающие результаты при определении очень неупорядоченных областей. Доступность гидроксильных групп, находящихся на поверхности кристаллов, для воды приводит к тому, что эту поверхность относят к неупорядоченным участкам структуры полимера. [21]