Cтраница 4
Самым значительным результатом работ Н. Д. Зелинского в области кинетики и механизма дегидрогенизационного катализа являются выводы, которые послужили А. А. Баландину ( см. Развитие физической химии в СССР) основанием к созданию мультиплетной теории катализа. Дегидрогенизационный катализ Зелинского давно превратился в основной метод изучения природы нефтяных углеводородов, так как только с его помощью стало возможным производить разделение али-цишшческих углеводородов нефти и затем определение индивидуального состава циклогексановой части. В тех случаях, когда преследуется цель увеличения ароматических углеводородов в бензинах для повышения их октанового числа, Дегидрогенизационный катализ осуществляется применительно к широким фракциям нефти. Чаще всего он сочетается со специальными процессами изомеризации углеводородов - риформингом. Так, например, платформинг, применяемый для повышения октанового числа карбюраторных топлив, представляет собой сочетание дегид-рогенизациопного и изомеризационного катализа, осуществляемого с помощью смешанных катализаторов, содержащих платину или другие элементы, заменяющие ее и являющиеся равноценными по дегидрирующему действию. [46]
Характеристика н-парафинов важна также для выбора правильных рекомендаций в технологии нефтепереработки. Определение индивидуального состава н-алканов относится к числу обязательных в геохимической практике. [47]
Такой метод успешно применяется для анализа низкомолекулярной части неф-тей, ибо этим путем удается получить фракции ограниченного индивидуального и структурно-группового состава ( СГС), которые вполне поддаются анализу, либо индивидуального состава, как в случае бензинов, либо смешанного ( индивидуального и СГС) - для средних фракций. Перенесение этого метода на ВМ-УВ не дает заметного эффекта из-за того, что с ростом М резко возрастает число компонентов одинаковой брутто-формулы ( изомеров, гибридных структур) и падают различия в их физико-химических свойствах, так что в любой коль угодно малый из достижимых на практике интервал отбора ( Ат. Это делает невозможной задачу определения индивидуального состава. Для определения СГС такое разделение также не дает выигрыша из-за того, что любая фракция вне зависимости от температуры отбора будет содержать практически одинаковый набор СГ-фрагментов, сохраняя их относительное распределение. [48]
Однако резкий рост количества изомеров при увеличении числа углеродных атомов в молекуле ограничивает возможности определения индивидуального состава вследствие большого сходства масс-спектров отдельных компонентов. Поэтому во многих работах для определения индивидуального состава смесей упрощали задачу, удаляя те или иные группы соединений ( фракционированием) и затем анализировали узкие фракции. Несколько позднее была описана [ 266 методика, по которой в образцах, свободных от олефи-новых углеводородов и разделенных на три фракции, соответствующие соединениям с шестью, семью и восемью атомами углерода в молекуле, определялось общее содержание парафиновых углеводородов и индивидуальный состав нафтеновых и ароматических углеводородов. [49]
Дано описание синтеза эталонных смесей. Обсуждены также генетические следствия присутствия этих углеводородов в нефтях. В этом же плане рассмотрена задача определения индивидуального состава алкилбензолов. Описана методика их выделения и анализа методом ГЖХ и хромато-масс-спектрометрии. [50]