Cтраница 3
Эти обстоятельства и обусловили, вероятно, крайне пессимистическую оценку возможности спектрального анализа урана на примеси, которая имела место в довоенные годы. Так, например, в известном справочнике Гмелина [17] утверждается, что невозможно спектральное определение примесей в уране, если они содержатся в концентрации, меньшей нескольких процентов. [31]
Комбинируя соосаждение с другими методами, часто удается достичь высокой чувствительности определения примесей элементов. В некоторых случаях при спектральном определении примесей элементов в природных или технических водах целесообразно сконцентрировать в один прием возможно большее их число. Особенно эффективными оказались последние. [32]
Как уже отмечалось, отделение следов элементов от основного компонента путем осаждения последнего не дает, как правило, надежных и воспроизводимых результатов. Однако оно может служить в некоторых случаях полезной основой для хороших методик обогащения. Оставшийся в растворе алюминий не оказывает влияния на результат спектрального определения примесей. Более того, если степень обогащения пробы известна, то оставшийся алюминий можно использовать в качестве внутреннего стандарта. Концентрированные растворы упаривают вместе с кобальтом и хлоридом натрия, введенными в раствор в качестве внутреннего стандарта и добавки соответственно, и анализируют в дуге постоянного тока. [33]
Серию Методы анализа химических реактивов и препаратов издает ИРЕА. Как правило, в выпуски этой серии включаются методики. Например, в 1969 г. был издан сборник, посвященный спектральному определению примесей металлов. [34]
В первом методе навеску металла циркония ( 4 г) хлорируют в кварцевом аппарате при 350 - 370 С в течение 2 - 3 час. При хлорировании основная масса циркония сублимируется в виде тетрахлорида циркония и уносится током хлора. Остаток после хлорирования, содержащий нелетучие в этих условиях примеси и небольшие количества хлорокиси и двуокиси циркония, обработкой азотной кислотой и прокаливанием переводят в двуокись циркония. Спектральное определение примесей в концентрате проводят методом фракционного испарения с носителем хлоридом серебра в дуге постоянного тока. [35]
Химический анализ карбидов и нитридов обычно предусматривает определение углерода ( связанного и свободного), азота и примесей; в более тщательно проведенных работах прямым путем определяли также количество переходного металла. Содержание переходного металла обычно не определяют, потому что большинство методов приготовления образцов, в частности порошковая металлургия, обеспечивают малые потери металла. Эти анализы, однако, можно сделать для того, чтобы проверить точность определения углерода или азота при условии, что примеси присутствуют в малых концентрациях. Содержание углерода и азота может существенно изменяться в процессе приготовления образцов, и его необходимо определять. В карбидах, особенно богатых углеродом, не весь углерод связан, и в них присутствует вторая фаза в виде свободного углерода; в этом случае необходимы специальные определения связанного и свободного углерода. Анализы примесей в основном включают спектральное определение предполагаемых примесей и определение содержания кислорода. Криге [39], а также Даттон и др. [41] дали исчерпывающие описания надежных методик химических анализов свыше 25 различных тугоплавких карбидов и нитридов. [36]
Раствор выпаривают до минимального объема ( начало выделения А1С13), охлаждают и к нему добавляют 10 г винной кислоты. Объем доводят до 50 мл водой, при этом раствор становится прозрачным. Осадок фильтруют через тигель-фильтр № 4 и промывают 6 раз водой, содержащей Na2S ( на 100 мл Н2О - 0 5 мл Na2S), затем спиртом и эфиром. Вес осадка Bi2S3 с адсорбированными на нем примесями составляет 22 - 23 мг. Для работы объединяют в процессе фильтрования две навески для получения 40 мг Bi2S3, необходимых для спектрального определения примесей в металлическом алюминии. [37]
Раствор выпаривают до минимального объема ( начало выделения А1С1з), охлаждают и к нему добавляют 10 г винной кислоты. Объем доводят до 50 мл водой, при этом раствор становится прозрачным. Осадок фильтруют через тигель-фильтр № 4 и промывают 6 раз водой, содержащей Na2S ( на 100 мл Н2О - 0 5 мл Na2S), затем спиртом и эфиром. Вес осадка В125з с адсорбированными на нем примесями составляет 22 - 23 мг. Для работы объединяют в процессе фильтрования две навески для получения 40 мг Bi2Ss, необходимых для спектрального определения примесей в металлическом алюминии. [38]
Метод с осаждением циркония миндальной кислотой с последующей флотацией осадка изоамиловым спиртом позволяет одновременно определять большее число примесей: Мп, Са, Ba, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Zn, Cd, In, Sb, Bi. Избыток серной кислоты удаляют выпариванием. Остаток растворяют в 15 мл воды при нагревании; к раствору добавляют 10 мл НС1 ( пл. Для осаждения циртония к полученному раствору приливают 25 мл 16 % - ного раствора миндальной кислоты. Раствор с осадком выдерживают 1 - 2 часа при 80 - 90 С. После охлаждения раствор с осадком переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, добавляют 20 мл изоамилового спирта и встряхивают 2 мин. Осадок миндальнокислого циркония флотируется изоамиловым спиртом, а примеси остаются в солянокислом растворе. Солянокислый раствор сливают в кварцевый стакан и после повторного осаждения и флотации циркония выпаривают с добавкой чистого сульфата свинца, служащего основой при спектральном определении примесей. Одновременно проводят холостой опыт. [39]