Cтраница 3
Для определения бензола хорошие результаты получаются по методике Быховской, несколько видоизмененной Кузьминой. Быковской предложен также специфический колориметрический метод определения толуола в виде тринитротолуола, а также способ раздельного определения бензола и толуола при их совместном присутствии в воздухе. Люсцак предлагает спектрографическое определение ксилола даже в смеси с толуолом. [31]
Было проведено исследование по синтезу борсодержащей сук-цинимидной присадки к маслам и испытаны синтезированные присадки. Применение присадок, содержащих бор, потребовало разработки точной и желательно экспрессной методики количественного определения бора. С этой целью разработан метод эмиссионного спектрографического определения бора в маслах и присадках. [32]
По одной методике порошкообразную пробу вдували в дугу, по другой раствором золота пропитывали электроды. Пардо [788] описал метод концентрирования благородных металлов пробирной плавкой и последующее спектрографическое определение их концентраций в серебряных корольках. Он использовал эту методику при изучении испанских руд [789] одновременно с другой методикой, по которой золото концентрировали электролизом на угольном электроде. Этот электрод при спектральном анализе служил катодом. Недлер и Эфендиев [790] концентрировали золото из 5 - 10 г руды либо путем растворения в царской водке, либо пробирной плавкой. [33]
Концентрирование производят в соответствии с табл. 8.12. Следовые металлы, осаждающиеся на катоде, растворяют в 1 - 2 мл очень чистой азотной кислоты и 2 мл деионизованной воды. Выпаривают досуха в кварцевой чашечке, добавляют несколько капель разбавленной соляной кислоты и доливают водой до 0 25 мл. На каждый из двух угольных электродов помещают по 0 1 мл приготовленной пробы; спектрографическое определение проводят в соответствии с указанными условиями. [34]
Если чувствительность спектрального и колориметрического методов анализа характеризовать предельной концентрацией, то различие между этими методами оказывается меньше, чем счи-х тают обычно. Абсолютная чувствительность спектрального анализа высока, но в нем имеют дело с малыми навесками анализируемого вещества, а это повышает то наименьшее процентное содержание элемента, которое можно определить. При колорит, метрических определениях навеска образца может быть раз в 100 больше, чем при спектрографическом определении, а это повышает предельную концентрацию и может уравновесить высокую абсолютную чувствительность спектрографического метода. При ограниченном количестве анализируемого вещества относительная чувствительность, достижимая при спектрографическом методе анализа, может, конечно, превосходить чувствительность колориметрического метода. Положение, однако, часто становится обратным, если для анализа можно взять 1 или 2 г вещества. [35]
Точность метода определяется действием следующих факторов: постоянством источника возбуждения ( электрической дуги, искры, пламени горелки), величиной ошибки фотометрического измерения, а в случае спектрографии - гомогенностью фотографической эмульсии. Кроме того, очень большое значение имеет отбор пробы для анализа. Если анализируют твердое вещество, то лишь очень незначительная часть его подвергается исследованию и очень важно, чтобы эта часть правильно отражала средний состав анализируемой пробы. Поскольку определение сводится к сравнению со стандартным образцом, состав которого часто определяют предварительно химическими методами анализа, точность спектрографического определения зависит в таких случаях от точности этих химических методов анализа. [36]
Прямое определение дает чувствительность около 0 001 % теллура. Выше уже отмечена возможность предварительной отгонки некоторых элементов из больших на: весок вещества как средство повышения чувствительности их спектрографического определения ( стр. [37]
Точность метода определяется действием следующих факторов: постоянством источника возбуждения ( электрической дуги, искры, пламени горелки), величиной ошибки фотометрического измерения, а в случае спектрографии-гомогенностью фотографической эмульсии. Кроме того, очень большое значение имеет отбор пробы для анализа. Если анализируют твердое вещество, то лишь очень незначительная часть его подвергается исследованию и очень важно, чтобы эта часть правильно отражала средний состав анализируемой пробы. Поскольку определение сводится к сравнению со стандартным образцом, состав которого часто определяют предварительно химическими методами анализа, точность спектрографического определения зависит в таких случаях от точности этих химических методов анализа. [38]
Выделение сурьмы с помощью сероводорода дает удовлетворительные результаты. К раствору добавляют 1 мг меди и затем пропускают сероводород в течение 0 5 - 1 часа. Смесь оставляют на ночь. Выдерживание в течение ночи, по-видимому, имеет существенное значение. Если раствор отфильтровать сразу же после пропускания сероводорода, то могут иметь место потери сурьмы, так как коллоидный осадок может проходить через фильтр. Этим путем удовлетворительно извлекаются микрограммовые количества сурьмы из больших объемов растворов, как это показано спектрографическим определением. [39]
Таким образом, выигрыш во времени, который дает спектрографический метод, j может быть сведен на нет меньшей надежностью и точностью определений. При небольшом числе измерений значительная работа которую нужно проделать при калибровке прибора, вряд ли стоит затраченного времени. В этом случае более удобными могут оказаться колориметрические методы. По концентрационной чувствительности спектральный ri колориметрический методы часто имеют меньшие различия, чем обычно считают. В спектрографическом методе анализа обычно применяют образец микроскопического размера, а это ведет к увеличению минимального процентного содержания элемента, которое можно определить, даже если абсолютная чувствительность метода высока. При колориметрическом Определении величина анализируемого образца может быть в 100 раз больше, чем при простом спектрографическом определении, и поэтому более высокая относительная или концентрационная чувствительность колоримет рического метода может уравновесить более высокую абсолютную чувствительность спектрографического метода. Если имеющееся в распоряжении количество анализируемого вещества ограничено, относительная чувствительность спектрального метода может, конечно, превзойти чувствительность колориметрического метода, но положение часто становится обратным, если доступны 1 - 2 г вещества. Интересно провести некоторые сравнения спектрального и колориметрического методов по их чувствительности. [40]
Недлер [784] в 1936 г. определял платину, палладий и родий в серебряных корольках, полученных из руды, шламов и шлихов. В следующем году Хе-геманн и Рост [785] описали методику концентрирования золота из образца весом 100 г или более путем химической экстракции и спектрографического определения его в экстракте. Когда Ситу и Бимишу [786] не удалось получить удовлетворительных результатов при определении концентраций в искровом спектре платины по методу Лазло, они готовили эталоны упариванием растворов платиновых металлов в маленьких свинцовых лодочках и купелированием их для получения серебряных или золотых корольков и исследовали как искровой, так и дуговой спектры этих корольков, используя кварцевый спектрограф Хильгера средней дисперсии. [41]
Для снижения содержания рения проводят один или несколько подобных циклов. Окончательное отделение технеция от рения осуществляют на анионите дауэкс-2. Для этого сульфиды технеция и рения растворяют в смеси Н2Оа и NHtOH и осаждают образовавшиеся пер-технетат - и перренат-ионы на колонке. При пропускании через нее раствора перхлората со скоростью 0 5 мл / мин первоначально вымывается только рений, а затем технеций. Раствор, содержащий технеций, разбавляют, окисляют бромной водой и после добавления 1 мг Си2 в качестве носителя осаждают сульфиды. Сульфид меди вместе с соосажденным на нем технецием является концентратом технеция. Из него после растворения сульфида в смеси перекиси водорода и аммиака технеций может быть выделен электролизом для последующего спектрографического определения или после удаления меди для спектрофотометрического, полярографического и масс-спектрального анализов. Концентрат непосредственно может служить также для ак-тивационного анализа. Этим методом было показано, что содержание технеция в молибденовом блеске не превышает 10 - 9 - 10 - 10 г / кг. [42]
Для снижения содержания рения проводят один или несколько подобных циклов. Окончательное отделение технеция от рения осуществляют на анионите дауэкс-2. Для этого сульфиды технеция и рения растворяют в смеси Н2О2 и NH ( OH и осаждают образовавшиеся пер-технетат - и перренат-ионы на колонке. При пропускании через нее раствора перхлората со скоростью 0 5 мл / мин первоначально вымывается только рений, а затем технеций. Раствор, содержащий технеций, разбавляют, окисляют бромной водой и после добавления 1 мг Си2 в качестве носителя осаждают сульфиды. Сульфид меди вместе с соосажденным на нем технецием является концентратом технеция. Из него после растворения сульфида в смеси перекиси водорода и аммиака технеций может быть выделен электролизом для последующего спектрографического определения или после удаления меди для спектрофотометрического, полярографического и масс-спектрального анализов. Концентрат непосредственно может служить также для ак-тивационного анализа. Этим методом было показано, что содержание технеция в молибденовом блеске не превышает ICh9 - 10 - 10 г / кг. [43]
Через раствор в течение 10 мин. Затем к раствору добавляют 0 4 - 0 5 мл 15 % - ного водного раствора бензолсульфината натрия. Смесь перемешивают и через 10 - 15 мин. Осадок дважды промывают по 1 мл 5идистиллированной воды и растворяют в конц. Раствор упаривают несколько раз с конц. Затем раствор упаривают досуха с конц. По 4 капли ( - 0 25 мл) полученного раствора наносят на медные электроды и проводят спектрографическое определение тория, используя для тория линию 2832 32 А. Цирконий ( линии 2833 908 и 2834 395 А) служит элементом сравнения. [44]