Зависимость - теплота - адсорбция
Cтраница 4
При этом имеют место изменения энергии активации адсорбции и десорбции с заполнением поверхности, антибатные или симбатные зависимостям теплот адсорбции. [46]
 |
Изменение энергии системы вдоль пути реакции для каталитических стадий. a A - J - Z. ZI. б А. Z ZI 4 - А2. [47] |
При этом можно применять кинетические уравнения скоростей элементарных реакций, полученные для однородной поверхности, добавив к ним зависимость теплот адсорбции и теплот активации от заполнения. [48]
Чтобы выделить вклад, вносимый специфическим взаимодействием спиртов с эфирной группой полиэтиленгликоля, на рис. 1 - 42 сопоставлены зависимости теплот адсорбции от числа углеродных атомов в их молекулах для исходной графитированной сажи и для сажи, покрытой монослоем полиэтиленгликоля. Из рис. 1 - 42 видно, что эти зависимости выражаются прямыми линиями, причем эти линии почти параллельны. [49]
Однако и в этом случае легко описать зависимость адсорбции как от концентрации в газе, так и от температуры и зависимость теплоты адсорбции от величины адсорбции с помощью простых уравнений, при достаточно высоких температурах и малых заполнениях, переходящих в уравнение Генри. Существенно, что в довольно широкой области малых и не очень высоких заполнений в соответствующие уравнения равновесия не входит величина адсорбционной емкости цеолита. [50]
Определение из экспериментальных данных констант Генри, теплот адсорбции при нулевом заполнении, ряда изотерм адсорбции при разных температурах, зависимостей теплот адсорбции и тепло-емкостей адсорбата от заполнения и сопоставление этих зависимостей с получаемыми из расчета для разных моделей адсорбционных систем дает важную информацию не только о влиянии межмолекулярных взаимодействий адсорбат - адсорбент и адсорбат - адсорбат на термодинамические характеристики адсорбционной системы, но и о состоянии адсорбированного вещества. [51]
Применение этого уравнения позволяет рассчитать величины адсорбции для разных температур и давлений в широком интервале из одной изотермы адсорбции и из зависимости теплоты адсорбции от заполнения. Теплота адсорбции в соответствующем интервале температур принимается не зависящей от температуры. [52]
В таких случаях косвенные определения теплот адсорбции из результатов вакуумных статических и газохроматографических определений дают лишь средние величины теплоты адсорбции на некотором интервале температур и не обеспечивают необходимую для исследования зависимости теплоты адсорбции от температуры точность. [53]
Теплоты адсорбции аргона кислорода и азота, на рутиле заметно падают с увеличением количества адсорбированного вещества [179], На рис. 25 изображены полученные на основе данных Моррисона и его сотрудников [180] кривые, выражающие зависимости изостер-ных теплот адсорбции азота ( кривая 5) и аргона ( кривая 4) от степени заполнения, приведенные к 0 К. Эти кривые аналогичны по своему характеру, что позволило Дрэйну и Моррисону [376] путем линейного преобразования привести их к одной кривой. Соответ - Д ствующую кривую для кисло - § рода также можно было бы s привести к той же кривой. [54]
Гравиметрическим методом исследована адсорбция метиламина, к-пропиламина и этана на кристаллическом цеолите СаА при температурах от 5 до 190 в интервале давлений 10 - 2 - г - 600 мм рт. ст. Из экспериментальных данных рассчитана энергия взаимодействия при адсорбции для заполнений 60 и 60.5. Зависимость теплоты адсорбции от структуры адсорбированных, молекул представлена в виде инкрементов. Вычисленная из инкрементов теплота адсорбции хорошо согласуется с экспериментальными данными для случая к-пропиламина и аммиака. [55]
На основании этих данных по кривым lg p - 1 / 71, полученным при различных степенях заполнения 9, были рассчитаны теплоты адсорбции водорода. Зависимость теплоты адсорбции от степени заполнения ( при 0 2 9 0 8) имеет линейный характер. В серной кислоте при средних степенях заполнения теплота адсорбции водорода растет от 6 2 до 11 2 ккал / молъ, в то время как в растворах поверхностно-активных катионов - от 4 8 до 8 0 и от 6 4 до 8 4 ккал / молъ для катионов цинка и кадмия соответственно. [56]
Зависимость теплоты адсорбции от числа атомов углерода в молекуле, как и для силикагелей [18], линейная. [57]
Дифференциальная [69] и интегральная [257] теплоты адсорбции н-бутиламина на цеолите ( Ca Na) - Y существенно выше, чем на цеолите Na-Y. Отсутствие зависимости теплоты адсорбции н-бутиламина от заполнения приводит автора [69] к заключению, что адсорбирующиеся молекулы взаимодействуют одновременно с катионами Са2 и ОН-группами, выполняющими функции протонных центров. Для цеолитов Са - Х и Na-X дифференциальные теплоты адсорбции н-бутиламина были вычислены в i [258] из теплот смачивания бутиламином из растворов в бензоле. Их значения в области заполнений до примерно 20 молек. [58]
На рис. 21 изображен график теплоты адсорбции водорода на поверхности вольфрама, заполненной на 60 % азотом. Сплошная кривая изображает зависимость теплоты адсорбции одного водорода от заполнения, а точки представляют измерения теплот адсорбции на 40 % свободной от азота поверхности в случае предварительной адсорбции последнего. По рисунку видно, что эти данные в основном укладываются на кривую так, как если бы вся поверхность была бы заполнена водородом. Поскольку измерения для водорода могут быть произведены с исключительно большой точностью, вполне возможно, что небольшие отклонения от кривой в сторону меньших величин теплот адсорбции реальны и указывают на то, что взаимодействие между атомами водорода и адсорбированными атомами азота несколько превышает взаимодействие между самими атомами водорода. [59]
Уравнения с вириальными коэффициентами описывают изотермы, как с точкой перегиба в области заполнения монослоя, так и без нее. Они также описывают зависимости теплоты адсорбции от заполнения как при росте, так и при уменьшении теплоты адсорбции. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5