Зависимость - удерживание
Cтраница 2
На рис. 6.7, г представлен график зависимости удерживания от состава подвижной фазы для некоторых высокомолекулярных соединений при разделении их методом обращенно-фазовой хроматографии. [16]
В отличие от зависимости между удерживанием и составом подвижной фазы зависимость удерживания от температуры вполне однозначна. [17]
Недостатком метода Яндеры и соавторов является то, что необходимо знать изократические зависимости удерживания от состава. Если такие данные отсутствуют, то экспериментальные усилия, затраченные на получение необходимой информации достаточной точности, будут очень велики. [18]
Яндера и др. [28] описали предсказанный метод оптимизации, в котором 1) с использованием нескольких модификаторов изучаются зависимости удерживания от состава в изократических условиях, 2) на основании данных по изокра-тическому элюированию предсказываются данные по удерживанию с использованием тройных градиентов и 3) на основании предсказанных времен удерживания выбирается удовлетворительный тройной градиент. [19]
Зависимость, изображенная на рис. X, 16, является результатом наложения двух зависимостей ( изображенных пунктиром): первая - зависимость удерживания от количества жидкой фазы, которая линейно возрастает с увеличением количества жидкой фазы, вторая - зависимость удерживания от адсорбции на носителе, которая падает с увеличением количества жидкой фазы, так как доля непокрытой поверхности уменьшается. [20]
При выводе уравнения (4.67) предполагалось, что относительное удерживание а, не зависит от состава подвижной фазы, или, другими словами, что графики зависимости удерживания ( Ink) от состава подвижной фазы ( ф), полученные в изократических условиях, представляют собой параллельные линии. [21]
При разделении на полярных сорбентах: порапаках R, N, S, Т, хромосорбах 103 - 104, полисорбатах, - сорбентах с эфирными функциональными группами наблюдается зависимость удерживания и от величины дипольного момента соединений и от способности их к образованию водородных связей с активными центрами поверхности сорбента. [22]
Однако вычисления, требуемые для такой оптимизации, весьма непросты, что объясняется необходимостью вычисления времен удерживания для каждого компонента ( и разрешения для каждой пары соседних пиков) из изократических зависимостей удерживания от состава. С целью характеристики поверхности отклика эти вычисления следует выполнять неоднократно. Наконец, на поверхности отклика необходимо найти оптимум. Если рассматриваются все четыре программы параметра ( начальная и конечная концентрации, наклон и форма), то объем вычислений будет велик, даже если поверхность отклика окажется простой по сравнению с поверхностями, участвующими в оптимизации селективности ( см. обсуждение в разд. [23]
Зависимость, изображенная на рис. X, 16, является результатом наложения двух зависимостей ( изображенных пунктиром): первая - зависимость удерживания от количества жидкой фазы, которая линейно возрастает с увеличением количества жидкой фазы, вторая - зависимость удерживания от адсорбции на носителе, которая падает с увеличением количества жидкой фазы, так как доля непокрытой поверхности уменьшается. [24]
В работе [58] показано, что разница в действии гомологичных ион-парных реагентов определяется различиями их собственных сорбционных свойств. Зависимость удерживания от концентрации получается одинаковой для любых модификаторов, если выражать концентрацию не в молях на литр подвижной фазы, а в молях на грамм сорбента. [25]
Нитрилсиликагели, в частности, проявляют меньшую селективность при разделении гомологов, чем алкилсиликагели. На рис. 4.37 отражена зависимость удерживания гомологов метилового эфира 11-дезоксипростагландина EI от числа атомов углерода. Видно, что инкремент gk непостоянен и уменьшается с удлинением ш-цепи. [27]
Наконец, в наиболее важном с точки зрения практики случае, когда подвижная фаза состоит из воды и органического растворителя ( а часто и солей), параметр В уже не может считаться постоянным. Почленным анализом зависимости компонентов уравнения (4.5) от состава подвижной фазы получена зависимость удерживания от состава бинарной подвижной фазы, близкая к экспериментально наблюдаемой. [28]
В работе [25] описана процедура, не содержащая упомянутых выше длительных вычислений. Многосегментная градиентная программа строится с использованием такой процедуры на основании визуальной интерпретации изократических зависимостей удерживания от состава для ряда фенилтиогидантоиновых ( ФТГ) производных аминокислот. Как было заявлено, смесь нельзя разделить при помощи непрерывного линейного градиента, но никаких подробностей относительно конструирования многосегментного градиента приведено не было. [29]
Уравнение (5.19) применимо в том случае, если в качестве модели, описывающей зависимость удерживания от состава, выбрана линейная интерполяция между соседними точками данных. Оно описывает разность между линейной и квадратичной интерполяцией. [30]
Страницы: 1 2 3 4