Зависимость - удерживание
Cтраница 3
 |
Схема реакции силикагеля с монофункциональными реагентами ( диметилалкилхлорсиланом и диметилалкилэтоксисиланом. ( с разрешения авторов. [31] |
В ОФЖХ механизм удерживания еще более неясен, чем в других видах жидкостной хроматографии. Пока невозможно изобразить простую картину этого процесса, которая позволила бы получить однозначные уравнения, описывающие зависимость удерживания от различных представляющих интерес параметров. К сожалению, в последние десять лет на эту тему слишком много рассуждают, причем часто экспериментальных данных, приводимых в подтверждение сделанных выводов, недостаточно. Поэтому неудивительно, что предложено множество различных выражений для описания удерживания в ОФЖХ. [32]
Для отдельных образцов возможны отклонения от этого правила при нахождении оптимального градиента. Объясняется это следующим: в условиях градиента удерживание и селективность могут не подчиняться ожидаемым моделям из-за отклонения в зависимости удерживания от состава подвижной фазы. [33]
ПЭГ вытягиваются, образуя плотные монослои. В случае олиго-мера ПЭГ с М 300 емкость монослоя, определенная экспериментально по изотермам адсорбции из растворов ( рис. 18.1) и по положению минимумов зависимости удерживания различных паров от количества нанесенного полимера, совпадает с вычисленной из вандерваальсовых размеров макромолекул в плотном мономолекулярном слое. Это может быть вызвано, во-первых, уплотнением адсорбционного слоя за счет роста концентрации силовых центров на единице площади, занимаемой молекулой ( ср. Кроме того, с ростом М часто становятся более вероятными разветвленные конфигурации макромолекул. [34]
При введении в хроматограф большого объема пробы или концентрированной пробы может возникнуть ПЕРЕГРУЗКА колонки, которая выражается уширением и искажением формы пика, а также зависимостью удерживания от вводимого количества вещества. На практике желательно работать при небольших нагрузках колонки. [35]
В зависимости от природы сорбента и анализируемого вещества форма регистрируемого пика может характеризоваться преимущественным размыванием тыла или фронта, что в большинстве случаев обусловлено влиянием соответствующей изотермы сорбции. В тех случаях, когда этот фактор вызывает существенное изменение времени удерживания вещества при изменении размера пробы, необходимо проводить экстраполяцию к гипотетическому нулевому образцу на основе полученной экспериментально зависимости удерживания от размера пробы. [36]
Описаны колонки с внутренним диаметром I ми, заполненные частицами с размером пор 60 мкм, покрытыми неполярной или полярной НФ. Показана зависимость удерживания от среднего давления колонки. [37]
Зависимости, подобные приведенным на рис. 4.2, получены и экспериментально. Кривые рис. 4.2 а напоминают кривые титрования, при этом точка перегиба соответствует равенству концентраций нейтральной и заряженной форм. Следовательно, изучение зависимости удерживания от рН подвижной фазы может быть использовано для измерения рК органических кислот и оснований. [39]
Зависимости, подобные приведенным на рис. 4.2, получены и экспериментально. Кривые рис. 4.2 а напоминают кривые титрования, при этом точка перегиба соответствует равенству концентраций нейтральной и заряженной форм. Следовательно, изучение зависимости удерживания от рН подвижной фазы может быть использовано для измерения рК органических кислот и оснований. [41]
Однако из-за неточности данных по градиентному элюированию [30-32] обычно требуется еще несколько экспериментов. Однако определение параметров оптимальной программы, основанное на использовании зависимостей удерживания от состава для всех ( или всех главных) компонентов образца, требует трудоемких и сложных вычислений. Тем не менее описанные в разд. [42]
 |
Условная вероятность применимости различных типов хроматогра-фических систем для оснований различной полярности. [43] |
При попытке хроматографировать малополярные вещества на силикагеле обычно обнаруживают, что желаемые значения k достигаются только при крайне низких концентрациях полярного растворителя в подвижной фазе. В подвижных фазах такого рода на силикагеле заметно увеличивается продолжительность приведения системы в равновесие, нередко неудовлетворительна устойчивость величин удерживания. Для особополярных веществ на силикагеле часто бывает характерна асимметрия хроматографических зон, зависимость удерживания от массы пробы, необратимая сорбция. Все это затрудняет аналитическое использование метода. Для сорбатов средней полярности обращен-но-фазовая хроматография и хроматография на силикагеле примерно с одинаковой вероятностью приводят к удовлетворительному результату. [44]
Плотность подвижной фазы - это основной фактор, влияющий на удерживание в сверхкритической флюидной хроматографии. Для данного элюента плотность представляет собой функцию давления и температуры. При постоянной температуре удерживание изменяется в зависимости от давления довольно сложным образом, как это показано на рис. 3.33, а на примере удерживания нафталина ( In А) при использовании С02 в качестве подвижной фазы. На рис. 3.33, б приведены кривые, характеризующие зависимость удерживания от плотности подвижной фазы. Эти зависимости имеют вид гладких кривых, на форму которых изменение температуры влияет очень слабо. Естественно, если температуру повышают с 35 до 50 С, то чтобы получить подвижную фазу той же плотности, требуется гораздо большее давление. [45]
Страницы: 1 2 3 4