Cтраница 5
Из сопоставления зависимости ширины линии от давления кислорода с изотермой адсорбции кислорода при комнатной температуре ( см. рис. 1) следует, что резкое изменение ширины линии происходит в области давлений, в которой адсорбция кислорода еще не дошла до насыщения. Линейное изменение ширины линии происходит при давлениях, соответствующих насыщению адсорбции. Резкое увеличение ширины обусловлено адсорбцией газа, а линейное - механизмом ударного уширения. Сопоставление зависимости ширины линии от давления кислорода за вычетом ударного уширения с изотермой адсорбции при комнатной температуре подтверждает наше предположение о том, что резкое увеличение ширины линии связано с адсорбцией. В то же время, адсорбционные измерения показывают, что при максимальном заполнении поверхности угля при комнатной температуре число адсорбированных молекул в несколько десятков раз меньше, чем число свободных валентностей. Таким образом, одна молекула кислорода нарушает взаимодействие большого числа свободных валентностей. [61]
Для всех измеренных отражений ионных кристаллов обнаружены существенные изменения ( уширение и сужение) дифракционных пиков в процессах механической обработки и отжига. Причем для отражений ( 200), ( 111) и ( 220) начала дифракционного спектра зависимость ширины линий от продолжительности механической обработки имеет один максимум. А для отражений ( 222), ( 400), ( 420), ( 440) и др. эта зависимость имеет два максимума. Иллюстрацией полученных результатов служат приведенные на рис. За зависимости ширины линий ( 200) и ( 400) для хлорида натрия от продолжительности механической активации. [62]
Как и в случае изотропных спектров, интерпретация анизотропных спектров, наблюдаемых в твердых телах, основывается на сопоставлении различных вариантов расчетных спектров с экспериментальными. Что же касается составления алгоритмов для оптимального подбора параметров спектра, то здесь успехи значительно меньше, чем в случае изотропных спектров. Это связано с тем, что подобные расчеты анизотропно уширенных спектров требуют неоправданно больших затрат машинного времени. Есть еще одна причина, которая заставляет с осторожностью относиться к задаче очень хорошего воспроизведения анизотропно-уширенных спектров. Дело в том, что обычная аппроксимация индивидуальных линий гауссовой и лоренцевой формой скорее всего не является вполне оправданной и достаточной для передачи всех тонких особенностей реальных спектров. Иногда применяют паллиативную меру, вводя зависимость ширины линии от ориентации частицы в магнитном поле. Проблеме расчета и интерпретации спектров ЭПР в твердых телах посвящена гл. [63]