Cтраница 3
Прочность донорно-акцепторной связи может быть велика: при образовании Н3О из Н и Н2О выделяется 710 кДж / моль, комплекс BF3 NH3 перегоняется без разложения. Донорно-акцепторная связь может возникать и между атомами в кристаллах. Так, в кристалле InSb атом In предоставляет для связи вакантную низкую АО, а атом Sb - орбиталь неподеленной пары электронов. [31]
При этом сохраняется только плоскость симметрии. Из-за необходимых для реакции изменений в валентных углах сближение не обязательно должно происходить перпендикулярно плоскости молекулы. Отметим, что при симметрии Cs как орбиталь %, так и орбиталь Ъг превращаются в а и смешиваются, образуя орбиталь связи С - Н и орбиталь неподеленной пары. [32]
Рассмотрим теперь мнения различных авторов о природе исследуемой полосы ацетона. Интенсивность и вид полосы кетонов в области 200 нм зависит от степени алкилирования [9, 10] и характера гибридизации [ II ] атома углерода карбонильной группы. Выводы работ [ 9, И ] сделаны в предположении, что исходной для данного электронного перехода является орбиталь п0 неподеленной пары атома кислорода, полностью локализованная на этом атоме. Однако в работе [12] при исследовании фотоэлектронных спектров ацетона и дейтероацетона замечено, что величина колебательного кванта вибронной структуры полос, отвечающих переходу электрона с орбитали п0 атома кислорода, испытывает изотопический эффект; это означает [ 131 что волновая функция исходной для рассматриваемого перехода орбитали имеет заметную плотность на метельных группах. Следовательно данная орбиталь не является чистой тг0 - орбиталью неподеленной пары атома кислорода, а содержит примесь орбиталвй ме-тильной группы. [33]
Такие обозначения перехода справедливы, строго говоря, только для двухатомных групп, включающих одну связь между двумя ядрами. В многоатомных молекулах картина усложняется. Необходимо рассматривать два типа орбиталей, к которым относятся электроны неподеленных пар гетероатомов. К первому типу относятся орбитали а-типа, ортогональные я-электронам молекулы. В этом случае в рассмотрение может включиться некоторая о-де-локолизация - орбиталь неподеленной пары может в какой-то мере включаться в а-остов молекулы. [34]
В нормальных координатах наиболее вероятная конфигурация отвечает максимумам их абсолютной величины. К таковым относится любой переход электрона с орбитали, локализованной в одной части молекулы, на орбиталь, локализованную в другой части. Как и в других случаях, орбиталь, с которой удаляется электрон, называют донорной, а орбиталь, на которую переходит электрон, - акцепторной. В качестве перехода первого типа ( ВПЗ) рассматривают, например, перенос заряда с аминогруппы на разрыхляющую МО кольца в ароматических аминах. Такой переход обозначают ( по Каша) 1 - ая, где / - орбиталь неподеленной пары электронов атома азота, а ал - разрыхляющая л-орбиталь кольца. [35]