Cтраница 3
Как правило, суспензионный ПТФХЭ отличается худшими реологическими свойствами. Полимеризация ТФХЭ эмульсионным способом дает полимер с более благоприятной зависимостью вязкости расплава от молекулярной м ассы [95] и имеет ряд других преимуществ. Однако очистка получаемого полимера от эмульгатора, коагулянта и инициирующих компонентов значительно затруднена. Для инициирования эмульсионной полимеризации ТФХЭ применяют те же инициирующие системы, что и при суспензионной полимеризации. В качестве эмульгаторов используют водорастворимые соли кислот общей формулы F ( CFClCF2) nCF2COOH со средней молекулярной массой от 250 до 1000 ( получаемые окислением низкомолекулярных полимеров ТФХЭ), также соли перфторкарбоновых кислот ( например, перфтороктановой) и другие фторсодержащие эмульгаторы, используемые обычно для получения дисперсий ПТФЭ. Значения молекулярной массы полимера, определенные на основании анализа концевых групп, соответствуют значениям, найденным вискозиметрическим методом. [31]
Интересно заметить, что исходя из данных, представленных на рис. 5.2, нельзя определить никакого критического значения параметра ( сУИ0 - 68), который бы отвечал образованию зацеплений. Возможно, что этот эффект связан с размытостью перехода от индивидуальных молекул к сетке, образованной зацеплениями. Может быть, резкий переход, обнаруживаемый на зависимости TIO от молекулярного веса, является артефактом, обусловленным тем, что в области перехода исследователи обычно располагают весьма ограниченным числом экспериментальных точек. Очень детальное изучение зависимости вязкости расплавов полиоксиэтилена от молекулярного веса [16] показало, что в действительности переход от одного характера зависимости т) 0 ( УИ) к другому происходит плавно. [32]
Чтобы наиболее ярко выявить влияние состава смеси на ее вязкость, необходимо проводить эксперимент при температурах, равноудаленных от Гт смеси каждого состава. Это позволяет избежать увеличения разности между температурой измерения и Гт смеси, появляющейся при увеличении содержания сополимера в смесях и содержания звеньев ОМА в сополимерах. Таким образом, измерение вязкости расплава смеси полимерных компонентов каждого состава проводится при своей температуре. Для каждой кривой наблюдается проявление 3 - х характерных участков, описывающих зависимость вязкости расплава от состава смеси. [33]
Однако приведенные в монографии [ 208, с. Это говорит о связи ММР с формой и расположением кривой течения расплава. В настоящее время установлено, что получить инвариантную зависимость t ] f ( g, M) для всех типов ММР и любой полидисперсности невозможно. Тем не менее, исследование зависимости градиентной вязкости расплава линейных полидисперсных полимеров от Мп и вида ММР позволило получить аналитические соотношения, на основе которых возможен количественный анализ ММР нерастворимых полимеров. [34]