Cтраница 1
Бицикл о ( 4 3 0) н онаны с заместителями в шестичленном кольце. В работе [61 ] описан синтез 4-ме-тилинданона, превращение которого в 2-метилбицикло ( 4 3 0) но-нан не составляет уже большого труда ( см. стр. [1]
Бицикл о ( 4 3 0) н онаны с заместителями в пя-тичленном кольце. [2]
Бицикл V называют 8-меркаптомочевой кислотой и 8-меркаптоксантином. Название тиогуанин [ 751 одинаково приложимо и к 2-амино - 6-меркаптопурину ( VI) и к соединению VII. Еще более усложняется вопрос при использовании такого термина, как изогуанин, для соединения VIII, который может быть применен к целому ряду моноаминомонооксипуринов. Действительно, в указателе Chemical Abstracts ( 21, 4600) соединение VIII помещено под названием 2 3-дигидро - 2-кетоаденин. [3]
Бицикло ( 3 2 1 октан. [4] |
Метилзамещенные бицикл о ( 3 2 1) о к т а в. Замещение углеродных атомов 2, 3, 6 и 8 в системе бицикло ( 3 Д1) - октана связано с появлением в каждом случае пары эпимеров. [5]
Закрепленная структура бицикла, ограничивающая его конформационные изменения, позволяет фиксировать расстояния между реакционными центрами, исключить внутримолекулярные взаимодействия этих центров с образованием, например, водородных связей; подавить некоторые таутомерные превращения, изменяющие реакционную способность веществ в отношении биохимических рецепторов. Дезэкранирование и связанная с этим высокая нуклеофильность узлового хинуклидинового азота обеспечивает легкость подхода молекул к электрофильным центрам биохимических рецепторов, более прочное взаимодействие с ними. Структурная аналогия 3-ацилоксихинукли-динов ( XVIII) со сложными эфирами холина ( XIX) и в первую очередь с медиатором нервной системы ацетил-холином ( XIX, RCHs), а также с соответствующими алифатическими и моноциклическими соединениями, способными к различным конформационным изменениям, позволила синтезировать вещества с фиксированной структурой, имеющей закрепленные расстояния между сложно-эфирными центрами и атомами азота, при более высокой реакционной способности и стерической доступности обоих центров. [6]
Закрепленная структура бицикла, ограничивающая его конформационные изменения, позволяет фиксировать расстояния между реакционными центрами, исключить внутримолекулярные взаимодействия этих центров с образованием, например, водородных связей; подавить некоторые таутомерные превращения, изменяющие реакционную способность веществ в отношении биохимических рецепторов. Дезэкранирование и связанная с этим высокая нуклеофильность узлового хинуклидинового азота обеспечивает легкость подхода молекул к электрофильным центрам биохимических рецепторов, более прочное взаимодействие с ними. Структурная аналогия 3-ацилоксихинукли-динов ( XVIII) со сложными эфирами холина ( XIX) и в первую очередь с медиатором нервной системы ацетил-холином ( XIX, RCHs), а также с соответствующими алифатическими и моноциклическими соединениями, способными к различным конформационным изменениям, позволила синтезировать вещества с фиксированной структурой, имеющей закрепленные расстояния между сложно-эфирными центрами и атомами азота, при более высокой реакционной способности и стерическои доступности обоих центров. [7]
После приставки бицикла - в квадратных скобках указывают последовательно количества углеродных атомов, стоящих в коротком и более длинных мостиках между узловыми атомами. При этом сами два узловых атома при определении числа атомов мостиков не учитывают. [8]
Установление строения бицикла XVII не представляло особых трудностей [153] ( см. раздел 1.4.2), поскольку ранее, [102] уже была проведена исчерпывающая идентификация аналогичных структур с помощью методик ЯМР. [9]
Норборнилен, бицикле - [2, 2, 1] гептен-2 ( XXVIII), был синтезирован конденсацией этилена и циклопентадиена при 190 - 200 и 400 ат. [10]
В частном случае образования бициклов типа борнана это правило приводит к тому, что ненасыщенная активирующая группа диенофила всегда занимает в аддукте эядо-положение. [11]
В частном случае образования бициклов типа борнана это правило приводит к тому, что ненасыщенная активирующая группа диенофила всегда занимает в аддукте эндо-положение. [12]
Рассмотренный принцип полной автосборки бициклов симметрии С2 является по-видимому общим в органической химии. [13]
И действительно, между бициклом и ifuc, транс - диеном существует равновесие со следующими термодинамическими параметрами для реакции: ki ДН 32 6 ккал / моль и AS 0, для обратной реакции k i ДН 26 9 ккал / моль и ДЗ - 1 кал / Кмоль. [14]
Реакция не удается с напряженными бициклами, такими как норборнен, в которых активность фрагмента в голове мостика Понижена за счет неблагоприятно высокой энергии интермедиата, как радикального, так и карбениевого. [15]