Cтраница 4
На схеме 11 показана топология перегруппировок, приводящих к образованию бициклов. Так, бициклы ряда I образуются одностадийно при внутримолекулярной перегруппировке двух силоксановых участков рядом с циклом. Для образования трисилоксановых циклических фрагментов бициклов ряда II предложена трехстадийная внутри - или межмолекулярная перегруппировка. Образование бициклов ряда III предполагает двухста-дийную перегруппировку между линейными участками соседних циклов полимера. [46]
Несвязанная электронная пара у атома N строго ориентирована по оси бицикла и не взаимод. [47]
Превращения 1-метил - и 2 - м е т и л бицикл о ( 2 2 1) г е п т а-нов под влиянием кислых катализаторов. При взаимодействии 2-метилбицикло ( 2 2 1) гептана II с хлористым алюминием [10] при 25 С ( молярное соотношение 3: 1) или с 99 8 % - ной серной кислотой [9] при 25 - 50 С ( соотношение 1: 1 в граммах) происходит как взаимное превращение эндо-э / сзо-изомеров друг в друга, так и изомеризация эндо - ll и экзо - П в 1-метилбицикло ( 2 2 1) гептан I. Последний в тех же условиях частично изомеризуется в 2-метилбицикло ( 2 2 1) гептан. [48]
Следует подчеркнуть, что, как оказалось, чей выше заме-щенность бицикла, тем нижэ выход бромидов: 45 - 50 в случае диалкил-1 - тиаинданов и около 30 в случае триалкилсодержащих гомологов. [49]
Интересно отметить, что при этом не происходит перестройки углеродного скелета бицикла, как это наблюдается при ионных ну-клеофильных процессах ( стр. [50]
В названии в скобках сначала указывают три цифры, относящиеся к бициклу, который образован главным циклом и главным мостиком. Следующие цифры относятся к числу углеродных атомов в других мостиках. Здесь иногда необходимо указать, какие именно углеродные атомы соединены другими мостиками. [51]
Бензимидазол по своим свойствам занимает промежуточное место между нафтоидным и бензоидным бициклами. Соответственно этому, линейный нафтимидазол ( IX) должен гидрироваться труднее, чем аналогичный триазольный дериват, что действительно и наблюдается. [52]
Позднее был предложен другой критерий для определения границы применимости запрета Бредта: бициклы с двойной связью у узлового атома мостика могут существовать, если большее из двух колец, содержащих двойную связь, имеет не менее восьми атомов в цикле. Это связывали с тем, что при таком числе звеньев в цикле становится возможным существование транс-циклоалкенов, а такой фрагмент и должен явиться составной частью мостиковой структуры. Соединение такого типа - бицикло [3.3.1] нонен-1 ( 60) - действительно удалось синтезировать. [53]