Кривая зависимость - потенциал
Cтраница 4
Иногда повышение концентрации исходного продукта расширяет оптимальную область потенциалов. Характерным примером здесь является тот же электросинтез Кольбе. На рис. 6 показаны кривые зависимости потенциала платинового анода от логарифма плотности тока при электролизе водного раствора ацетата разной концентрации. Кривые состоят из двух ярко выраженных прямолинейных участков, разделенных областью, в которой происходит резкий скачок потенциала анода. [46]
Эффективная толщина диффузионного слоя вследствие саморазмешивания является величиной переменной. При наличии в тонких слоях конвекционного переноса кислорода любые факторы, усиливающие размешивание верхних слоев, должны приводить к уменьшению эффективной толщины диффузионного слоя и увеличению скорости восстановления кислорода. На рис. 3 представлены кривые зависимости потенциала медного катода в пленке 0 1 N NaCl ( исходная толщина 160 мк) при различных относительных влажностях воздуха над раствором от количества пропущенного электричества. Для сравнения приводится кривая, снятая в объеме электролита. Представленные кривые указывают на то, что процесс восстановления кислорода на медном катоде в тонких пленках электролита с уменьшением относительной влажности воздуха над электродом сильно облегчается. [47]
К колбе присоединяют обратный холодильник с водяным охлаждением и кипятят смесь в течение 2 час. Затем в раствор добавляют 5 М раствор серной кислоты до нейтрализации всего количества щелочи и дистиллированной водой доводят объем раствора до 30 мл. Конечную точку титрования определяют по кривой зависимости потенциала от количества прибавленного раствора нитрата серебра; вблизи конечной точки измеряют потенциал каждый раз после прибавления 0 1 мл раствора нитрата. [48]
Плотность поляризующего тока е должна превышать 10 - 4 - 10 - 5 а / см2 видимой поверхности электрода, иначе разность потенциалов между электродом и порошком будет велика и условия поляризации будут далеки от равновесных. При работе с платинированным электродом, адсорбционная способность и емкость двойного слоя которого сопоставимы с соответствующими характеристиками исследуемых черней, вычисления поверхности катализатора и количества адсорбированного газа проводятся с учетом адсорбции и емкости электрода. Возможны два пути: 1) вычитание из кривой зависимости потенциала от количества пропущенного электричества в присутствии порошка кривой заряжения электрода без порошка; 2) снятие кривых заряжения для двух разных навесок черни, разность между этими кривыми соответствует кривой заряжения разности навесок черни. Кривые заряжения порошков, полученные методом сетки и методом ударов, принципиально е отличались от тех которые были получены для массивных электродов. [49]
 |
Распределение потенциала. [50] |
Емкость такого воображаемого конденсатора в точности равна емкости реального двойного слоя. Величина X может быть получена проведением касательной к кривой зависимости потенциала от расстояния в диффузном слое. [51]
 |
Зависимость электродного потенциала и тока от времени при испытании нержавеющей стали на склонность к точечной коррозия. ф. - потенциал, соответствующий моменту образования питтинга. [52] |
Максимальное значение потенциала, при котором начинается резкое изменение его, получило название потенциала пробоя. Как видно на рисунке, поляризация образца осуществляется в электрическом поле с помощью двух электродов, между которыми помещается исследуемый образец. Ток пропускается в направлении, при котором образец поляризуется анодно. С помощью такой установки получают кривые зависимости потенциала и тока от времени ( рис. 189) или строят кривую потенциал - приложенное напряжение; в последнем случае определяют потенциал пробоя. [53]
В отсутствие разряжающихся ионов запись изменения потенциала при пропускании импульсов тока переменного направления ( прямоугольных импульсов тока) дает катодные н анодные кривые заряжения поверхности ртути. Ход их, очевидно, определяется емкостью двойного электрического слоя ртутного электрода. В присутствии ионов, способных разряжаться, при достижении потенциала их разряда подводимый ток начинает тратиться на разряд ионов. При этом на катодной кривой зависимости потенциала от времени появляется горизонтальный участок. Через короткое время, вследствие обеднения при-электродного слоя ионами данного сорта, скорость разряда уменьшается п подводимый ток оказывается достаточно большим, чтобы вызвать дальнейшее заряжение двойного слоя и соответствующее смещение потенциала. [54]
Изложенные выводы в общем следует считать правильными, однако противопоставление заранее заданной неоднородности поверхности и существования отталкивательных сил кажется не всегда столь однозначным, как это представлялось ранее. Как известно, палладий хорошо растворяет водород, причем количество поглощенного водорода доходит почти до атома водорода на атом палладия. Процесс растворения водорода в палладии обладает многими интересными особенностями. При малых количествах введенного водорода растворимость пропорциональна квадратному корню из давления, что указывает на растворение в виде атомов. Когда давление водорода увеличивается, наступает явление, аналогичное явлению конденсации паров в жидкость. В определенном интервале содержаний водорода устанавливается двух-фазное равновесие между бедной водородом а-фазой и богатой водородом ( 3-фазой, в которой содержание водорода при комнатной температуре составляет около 0.6 атома Н на атом Pd. При переходе от а-фазы к равновесной ( 3-фазе давление водорода сохраняет постоянное значение. Система палладий-водород может быть изучена электрохимическим методом, посредством сня тия кривых зависимости потенциала от пропущенного количества электричества, аналогично кривым заряжения, полученным для платинового электрода. Такого рода измерения проводились Аладжаловой в Физико-химическом институте им. Двухфазная область на этой кривой изображается площадкой ВС. [55]
Страницы: 1 2 3 4