Cтраница 1
Блайхолдер и Эйринг [79], исследуя реакции очень тонких покрытий из спектроскопического графита при давлениях ниже 0 1 мм рт. ст. и температурах около 800, устанавливают значение энергии активации 80 ккал / моль. [1]
Блайхолдер и Нефф ( 1962в) нашли для подобного железного катализатора, нанесенного на кремнезем, что добавление кислорода при комнатной температуре приводит к исчезновению поверхностной карбонильной полосы при 1960 см-г и не приводит к появлению новых полос поглощения. В настоящее время не может быть дано объяснения этих различных результатов. [2]
Блайхолдер ( 1964а) нашел, что окись углерода, хемосорбиро-ванная на никеле, легко окисляется при добавлении к образцу кислорода. Спектр, приведенный на рис. 23, иллюстрирует этот эффект. [3]
Блайхолдер и Нефф ( 1963) получили весьма интересные спектральные результаты, из которых следует, что метанол и этанол диссоциативно адсорбируются на поверхности никеля, давая хемосорбированную окись углерода. [4]
Блайхолдер и Ричардсон ( 1962) получили данные, свидетельствующие об образовании ионов аммония на окиси железа только после добавления воды, когда на поверхности находились физически адсорбированные молекулы. Жесткие условия вакуумиро-вания, использованные Мейпсом и Эйшенсом, должны были исключить присутствие физически адсорбированной воды. [5]
Блайхолдер ( 1964) предположил, что при высокой степени заполнения поверхности может иметь место взаимодействие между всеми адсорбированными молекулами, в результате чего коэффициенты экстинкции полос 12СО и 13СО понижаются. [6]
Блайхолдер [10], применив метод молекулярных орбит, показал, что все имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные можно также объяснить, если принять, что окись углерода адсорбируется только в линейной форме. Он указал, что в идеальном кристалле никеля существуют четкие различия в характере окружения данного атома на разных возможных центрах поверхности, и поэтому предположил, что прочность связи и частота валентного колебания молекулы СО, связанной с разными центрами поверхности, будут также различаться. [7]
Блайхолдер ( 1964а, б) недавно пересмотрел данные по исследованию методом инфракрасной спектроскопии адсорбции окиси углерода и предложил иную интерпретацию, включающую только линейные карбонильные группы. Эти представления будут рассмотрены ниже. [8]
Блайхолдер ( 19646) объясняет эти изменения влиянием адсорбированного газа на число d - электроиов металла, которые могли бы принять участие в я-связи с окисью углерода. Такая молекула, как кислород, которая, как предполагается, отнимает электроны от металла ( образуется ион кислорода), должна, следовательно, уменьшать число электронов в металле, способных к образованию л-связи с окисью углерода. [9]
Блайхолдер и Нефф считают, что обнаруженные в этих опытах гндроксильные группы, очевидно, присоединены к атомам углерода, так как не было найдено никаких доказательств того, что эти группы связываются с железом при нагревании чистых образцов железа с водой или водой и водородом. [10]
Недавно Блайхолдер сформулировал еще один вариант возможного объяснение этого явления, основанный на том мнении, что в процессе хемосорбции в переходном металле изменяется степень гибридизации. [11]
Трудно принять также отнесение Блайхолдера и Неффа ( 1962а, б) высокочастотных полос к физически адсорбированной окиси углерода. Адсорбция, по-видимому, специфична по отношению к определенным поверхностям, поскольку покрытие достаточно велико при комнатной температуре, а в некоторых случаях адсорбция является активированным процессом. [12]
Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер ( 19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. [13]
Поэтому энергия активации в экспериментах Блайхолдера и Эйринга должна быть сравнима ( и она действительно сравнима) с энергиями активации для реакций газификации. [14]
Впервые метод ЛКАО в приближении Хюккеля был применен Блайхолдером [61] для качественного объяснения возможности существования в спектре поверхностного хемосорбционного комплекса металл - СО нескольких полос поглощения, зависимости их положения от заполнения и обработки поверхности газами. [15]