Cтраница 3
Полоса при 830 см 1 была отнесена к внеплос-костному деформационному колебанию бидентатной карбонатной группы. Это колебание не должно было бы наблюдаться от карбоксилатной группы ( I), связанной с поверхностным атомом металла. Другие исследователи не изучали полос поглощения, лежащих ниже 1100 см 1, и возможно, что эта интерпретация Блайхолдера значительно упростит интерпретацию полос поглощения в спектре адсорбированной окиси и двуокиси углерода. Хотя Блайхолдер отнес полосы поглощения при 1560 и 1330 см 1 на рис. 23 к бидентатному карбонатному лиганду, из данных табл. 13, вероятно, можно сделать вывод, что адсорбированные карбонатные соединения следует классифицировать как промежуточные между бидентатными и монодентатными лигандами. [31]
Полоса при 830 см 1 была отнесена к внеплос-костному деформационному колебанию бидентатной карбонатной группы. Это колебание не должно было бы наблюдаться от карбоксилатной группы ( I), связанной с поверхностным атомом металла. Другие исследователи не изучали полос поглощения, лежащих ниже 1100 см 1, и возможно, что эта интерпретация Блайхолдера значительно упростит интерпретацию полос поглощения в спектре адсорбированной окиси и двуокиси углерода. Хотя Блайхолдер отнес полосы поглощения при 1560 и 1330 см 1 на рис. 23 к бидентатному карбонатному лиганду, из данных табл. 13, вероятно, можно сделать вывод, что адсорбированные карбонатные соединения следует классифицировать как промежуточные между бидентатными и монодентатными лигандами. [32]
Можно было ожидать, что в образцах с более высокой концентрацией никеля образуются большие по размерам кристаллиты металла с высоким отношением числа центров в плоскостях граней к числу центров на углах и ребрах кристаллитов. Спектр образцов с нанесенным никелем, сильно спекшимся в процессе приготовления, имеет более интенсивную полосу поглощения при 2060 см 1, отвечающую более высокой концентрации центров в плоскости граней поверхности металла. Поэтому результаты Иейтса и Геланда не согласуются с результатами Блайхолдера. [33]
Трудно принять также отнесение Блайхолдера и Неффа ( 1962а, б) высокочастотных полос к физически адсорбированной окиси углерода. Адсорбция, по-видимому, специфична по отношению к определенным поверхностям, поскольку покрытие достаточно велико при комнатной температуре, а в некоторых случаях адсорбция является активированным процессом. Кроме того, обычные межмолекулярные силы, которые действуют в растворе и в других случаях физической адсорбции ( гл. Действительно, Эйшенс и Пли-скин ( 1957) наблюдали смещение частот в низкочастотную область для двуокиси углерода, физически адсорбированной на порошке кабосила. Если полосы 2170 и 2115 см 1 относятся к R - и Р - вет-вям физически адсорбированной двуокиси углерода, как это считали Блайхолдер и Нефф, то вращение в адсорбированном состоянии должно быть более свободно, чем это установил Эвинг ( 1962) для окиси углерода в жидком состоянии. Спектр, представленный на рис. 121, состоит из одной слегка асимметричной полосы с возрастающим наложением с высокочастотной стороны. [34]