Температурная зависимость - константа - скорость - реакция
Cтраница 3
В частности, показано, что 1) процесс максвеллизации смеси двух газов с различными начальными температурами является двухстадийным; 2) при D / RT С 5 при протекании химических реакций имеет место разрыв между средними энергиями молекул разных компонентов реагирующей смеси, 3) процессы активации и дезактивации молекул при упругих столкновениях носят ступенчатый характер, что приводит к изменению температурной зависимости константы скорости реакции; 4) в ряде важных случаев необходим учет многоквантовых поступательно-колебательных переходов, так как в рамках модели одноквантовых переходов нельзя достигнуть даже качественного согласия с экспериментальными данными. [31]
 |
Общий вид ( а и начальные участки ( б кривых зависимости. [32] |
Из табл. 1.2 видно, что циклизация полимера II протекает быстрее, чем полимера I, т.е. химическое строение поли ( о-эфиро) амида оказывает заметное влияние на скорость процесса. Температурная зависимость констант скоростей реакций хорошо подчиняется уравнению Аррениуса. [33]
Результаты, полученные нами при изучении влияния концентрации катализатора на скорость исследуемой реакции, показывают, что значение эффективной константы скорости прямо пропорционально квадрату общей концентрации бензолсульфокис-лоты. Из температурной зависимости константы скорости реакции была вычислена кажущаяся энергия активации процесса, значение которой оказалось равным 10 ккал / моль. [34]
Результаты, полученные нами при изучении влияния концентрации катализатора на скорость исследуемой реакции, показы вают, что значение эффективной константы скорости прямо пропорционально квадрату общей концентрации бензолсульфокис-лоты. Из температурной зависимости константы скорости реакции была вычислена кажущаяся энергия активации процесса, значение которой оказалось равным 10 ккал / моль. [35]
На примере реакций замещенных производных триметилфенилолова типа XCeH4Sn ( СН3) з ( где X Н, р - СН3, р - СН3О, р - Br и / п - СН3) исследовано [74] влияние структурных факторов на скорость электрофильного бимолекулярного процесса у ароматического атома углерода. Для всех производных изучена температурная зависимость констант скоростей реакций, вычислены параметры уравнения Аррениуса. Показано [75], что в реакциях оловоорганических соединений с иодом важную роль играют стерические факторы. [36]
 |
Схематическое изображение термогравиметрической кривой.| Зависимости константы скорости термической деструкции от температуры. [37] |
При термической деструкции константа скорости реакции имеет характерную температурную зависимость в определенном интервале, резко увеличиваясь с повышением температуры. На рис. 11.26 приведены температурные зависимости констант скоростей реакции термической деструкции для ряда теплостойких полимеров. При некоторых характерных температурах наблюдается катастрофическое увеличение константы скорости, и именно при этих температурах начинается интенсивная термическая деструкция. Следовательно, процесс термической деструкции интенсивно протекает в весьма узком интервале температур, что позволяет оценивать его одной характерной температурой, выбранной внутри данного интервала. [38]
Следовательно, если экспериментально наблюдаемое отношение ЛД / ЛА заметно больше единицы, можно полагать, что реакция сопровождается туннелированием; если же отношение ЛА / ЛА больше 2, данный факт можно рассматривать как несомненное доказательство того, что тувнелирование значительно. А и ЛА, определяются из анализа температурной зависимости константы скорости реакции. Поэтому экспериментальные критерии ( 2) и ( 3) лучше рассматривать совместно. [39]
В большинстве кинетических работ используется допущение о существовании равновесного максвеллбольцмановского распределения по степеням свободы реагентов. Это позволяет объяснить типичную для многих химических реакций аррениусовскую температурную зависимость константы скорости реакции. [40]
Энергию активации можно вычислить но уравнению Арре-ниуса, если известны, по крайней мере, две константы скорости при двух температурах. Энтропия активации рассчитывается по известной энергии активации процесса и температурной зависимости константы скорости реакции. [41]
 |
Зависимость константы скорости реакции от температуры. [42] |
При заданной концентрации реагирующих веществ скорость реакции характеризуется константой скорости реакции, зависящей от температуры. Следовательно, для нахождения зависимости скорости реакции от температуры достаточно определить температурную зависимость константы скорости реакции. [43]
Многие исследователи считают, что это требование выполняется автоматически, если экспериментально оценены температурные зависимости констант скоростей реакций и адсорбционного равновесия. При одновременном протекании обоих типов реакций в зависимости от того, какой из них является лимитирующим, возможно получение кривых оптимальных температур с различным профилем. [44]
Один из путей проверки основных предположений, которые лежат в основе метода переходного состояния, заключается в сравнении констант скорости, определенных при помощи этого метода, с соответствующими величинами, которые вычислены точными методами теории столкновений, свободными от ограничивающих предположений. Такое сравнение, выполненное для реакции Н Н2 - Н2 Н в рамках классического приближения [1038], показывает, что метод переходного состояния дает удовлетворительное приближение к абсолютной величине и температурной зависимости константы скорости реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4