Температурная зависимость - ширина
Cтраница 1
Температурная зависимость ширины полое спектров инфракрасного поглощения. [1]
Температурная зависимость ширины сигналов была использована для определения скоростей и параметров активации сдвигов водоро-дов в 2-норборнидьном катионе. Расчет показал [81], что при - 120 3 2 - Н - сдвиг не менее чем в 1088 раз идет медленнее, чем 6 2 - Н и Вагнер-Меервейновская перегруппировка, и что константы скорости для последних двух процессов больше, чем 3 - 105 сек-1. Из параметров спектра ПМР иона [81] было также вычислено, что Еа 3 2 - Н - сдвига равна 10 8 ккал / моль, а Еа 6 2 - Н - сдвига - 5 9 ккал / моль. [2]
 |
Температурная зависимость ширины линий комбинационного рассеяния толуо. [3] |
Температурная зависимость ширины выра-жена у деполяризованных линий значительно более резко, чем у поляризованных. [4]
Температурная зависимость ширины запрещенной зоны связана в основном с двумя эффектами. Во-первых, при нагревании кристалла увеличивается расстояние между узлами решетки, а следовательно, изменяется вид потенциальной функции. Как было показано в § 2 на примере модели Кро-нига и Пенни, чем больше размеры потенциальной ямы для электрона, тем шире зоны разрешенной энергии и меньше расстояние между ними. В пределе запрещенная зона исчезает полностью. При высоких температурах расширение решетки происходит пропорционально температуре, а при низких - по более сложному закону. Для некоторых алмазоподобных полупроводников в определенном температурном интервале коэффициент расширения принимает даже отрицательные значения. [5]
 |
Изменение спектра ЭПР винильного радикала в матрице H2S04 в зависимости от температуры. [6] |
Эта температурная зависимость ширины линии, в общем, подобна той, которая рассмотрена раньше для циклогексильных радикалов. По данным ЭПР [14, 141], энергия активации инверсии составляет 2 - 3 ккал / молъ. [7]
 |
Отнесение линий спектров ЯМР высокого разрешения олигомера ОКЭМ. [8] |
Изучены температурные зависимости ширины линий в спектрах ЯМР, отнесенных к группам Н3С - С и - СН2 - СН2 - олигомерного блока. Это можно объяснить тем, что вращение метальных групп относительно одинарной связи С-С в меньшей степени зависит от стерических факторов, чем движение олигомерного блока в целом. Две линии от неэквивалентных протонов концевых винильных групп уширяются так же, как и линия группы - СН2 - СН2 - олигомерного блока. Поскольку интенсивность этих линий невелика, определение ширины их при пониженных температурах затруднено. При температурах - 5 Ч - - 10 С спектр ЯМР олигомера ОКЭМ не разрешается. В области этих температур отдельные линии сливаются в одну с шириной порядка 1 103 Гц. В этой области температур олигомерные звенья полностью теряют возможность трансляционной подвижности, сохраняя колебательное и вращательное движение отдельных элементов. [9]
Определенная экспериментально температурная зависимость ширины запрещенной зоны линейна лишь вблизи комнатной температуры. Поэтому линейная экстраполяция обычно приводит к завышенным значениям ширины запрещенной зоны для температуры абсолютного нуля. [10]
 |
Зависимость ширины линии ЯМР от температуры для поликарбоната. [11] |
Сравнение кривых температурной зависимости ширины линии исходного образца ( кривая /, рис. 11) и остатка ( кривая 2) после термической деструкции показывает, что для остатка сужение линий ЯМР при изменении температуры от - 150 до - 50 С, обусловленное вращением СН3 - групп, выражено гораздо слабее, чем для исходного полимера. При всех температурах выше - 100 С остаток дает более широкую линию ЯМР, сужения почти не происходит вплоть до 210 С. [12]
При изучении температурной зависимости ширины резонансной пинии прогретых образцов полибутадиена было установлено [25], что уже на начальных стадиях термического воздействия изменяется форма резонансной линии: однокомпонентная линия ЯМР, характерная для исходных образцов, во всем интервале температур, трансформируется в двухкомпонентную ( рис. 1.10); узкая компонента относится к незацик-лиэованным участкам полимерной цепи, а широкая характеризует образование полициклических структур. [13]
Известно [1], что температурная зависимость ширины б линии поглощения ЯМР в области резкого сужения спектра дает возможность вычислить тс. [14]
На рис. 18 показана также температурная зависимость ширины линии поглощения ЯМР. При температуре стеклоподобного перехода линия сужается до величины порядка менее одного гаусса, указывая на то, что-в точке перехода движение молекул в пластическом кристалле становится. [15]
Страницы: 1 2 3 4