Cтраница 3
Удвоенное второе слагаемое в правой части уравнения ( IV, 12) соответствует выраженному в единицах времени основанию пика ( т 1) - го компонента, элюируемого в обратном направлении. [31]
Удвоенное второе слагаемое в правой части уравнения ( IX, 5) соответствует выраженному в единицах времени основанию пика ( т 1) - го компонента, элюируемого в обратном направлении. [32]
![]() |
Учет искажения высоты пиков при взаимном наложении. [33] |
В этом методе границей двух не полностью разделенных пиков является перпендикуляр, опущенный из минимума огибающей кривой на основание пиков. За площадь первого пика принимается площадь, лежащая слева от перпендикуляра, а за площадь второго пика принимается площадь, лежащая справа. Этот метод приближенный, поскольку перпендикуляр является истинной границей только в случае неразделенных пиков одинаковой высоты и ширины. [34]
Для этого проводят на бланке линии фона путем соединения прямыми линиями пологих участков спектральной кривой слева и справа от основания пиков и измеряют высоту вертикальных отрезков между этими линиями и максимумами пиков. [35]
Указанный метод похож на ввод пробы экспоненциальным методом при сравнительно сильном разбавлении, и поэтому можно ожидать некоторого размазывания оснований пиков; для не очень больших камер испарения ( порядка 10 сл ( 3) этот эффект очень мал. [36]
Для тех значений ширины щелей Sz и Sc, с которыми был получен этот спектр, теоретическая разрешающая способность ( у основания пиков), вычисленная по теории фокусировкр. Большинство зубцов на записи вызвано незначительными колебаниями ускоряющего напряжения; некоторые из небольших скачков обусловлены статистическими флуктуациями ионного тока, подаваемого на умножитель. Максимальный ионный ток, зарегистрированный в случае, показанном на рис. 2, был равен около 1000 ион / сек. Еще одним доводом в пользу того, что фактически достигнутое разрешение было сравнимо с теоретически вычисленным, служит запись масс-спект-рального дублета, образованного однозарядным ионом C2F4 и двухзаряд-ным ионом 2 Hg. [37]
![]() |
Методы триангуляции. [38] |
На практике для установления формы пика используется соотношение между шириной пика на нулевой линии ( отрезок отсекаемый касательными, проведенными к сторонам пика в точках перегиба, на основании пика) и на половине высоты. [39]
В последние годы метод газовой хроматографии дал исследователям эффективный способ анализа сложных смесей, в результате чего оказалось возможным быстро идентифицировать отдельные полимеры и анализировать некоторые смеси полимеров на основании пиков на газохроматограм-мах летучих продуктов термической деструкции. Эти газохроматограммы обычно получают для продуктов, образующихся в стандартных условиях термодеструкции. Однако недавно Барлоу, Лерли и Робб [77] показали, что путем изучения хроматограмм продуктов деструкции, полученных при последовательно повышающихся температурах, можно отличить друг от друга даже смеси полимеров, а также статистически построенные сополимеры и блок-сополимеры. [40]
![]() |
Зависимость относительной ошибки AS / S измерения площади хроматографического пика от времени удерживания для пиков с одинаковой площадью. [41] |
Так, при определении площади пика умножением высоты на ширину в какой-либо точке высоты необходимо выполнить четыре операции: продолжить базовую линию хроматограммы под пиком, измерить высоту пика по линейке, помещаемой перпендикулярно основанию пика, определить точку высоты, в которой будет производиться замер ширины пика, и измерить ширину пика в найденной точке высоты по линейке, помещенной параллельно основанию пика. [42]
Поэтому можно рассматривать левую часть уравнения как выражение / /, получаемое из данных фронтальной хроматографии [10], и найденные при этом значения сравнить с теми значениями, которые вычисляют обычным способом из времени удерживания и ширины основания гауссовских пиков проявителытой хроматографии. На рис. 6 показан результат такого сравнения для сорбции бутана. Обе кривые, полученные совершенно разными способами, аналогичны; полного совпадения нельзя было ожидать потому, что проявителыше опыты проводятся с гораздо меньшими концентрациями, и изотерма растворимости бутана в сквалапе в области концентраций, применяемых при фронтальном: методе, заметно отличается от линейной. [44]
ЭАВ регистрируют при минимальной скорости изменения поверхности электрода; электрод выдерживают максимальное время при потенциалах, при которых протекают реакции, способствующие увеличению высоты пика; высота пика не должна уменьшаться при увеличении скорости развертки напряжения; разность токов у обоих оснований пика должна быть минимальной. [45]