Cтраница 3
Равновесие основание Шиффа - оксазолидон ( см. выше реакцию 5) было также изучено по данным ИК-спектров для связей C NnO - H, с одной стороны, и N - Н, с другой, но для случая равновесия с участием а, 3-непредельных кетонов и эта-ноламина были использованы данные по оптической экзальтации молекулярной рефракции группы С С - С N. Поскольку в ходе реакции появляется экзальтация молекулярной рефракции, то на этом основании предполагают, что равновесие сдвигается в сторону основания Шиффа благодаря стабилизации группы С С - C Nsa счет сопряжения. Продукт, образующийся из этаноламина и метилциклопропилкетона, представляет собой преимущественно основание, вероятно, в результате действия двух эффектов - слабого сопряженного взаимодействия циклопропанового кольца со связью С N и стерического эффекта, препятствующего образованию оксазолидо-нового цикла. [31]
Равновесие основание Шиффа - оксазолидон ( см. выше реакцию 5) было также изучено по данным ИК-спектров для связей С N и О - Н, с одной стороны, и N - Н, с другой, но для случая равновесия с участием а р-непредельных кетонов и эта-ноламина были использованы данные по оптической экзальтации молекулярной рефракции группы С С - С N. Поскольку в ходе реакции появляется экзальтация молекулярной рефракции, то на этом основании предполагают, что равновесие сдвигается в сторону основания Шиффа благодаря стабилизации группы С С - С N за счет сопряжения. Продукт, образующийся из этаноламина и метилциклопропилкетона, представляет собой преимущественно основание, вероятно, в результате действия двух эффектов - слабого сопряженного взаимодействия циклопропанового кольца со связью С N и стерического эффекта, препятствующего образованию оксазолидо-нового цикла. [32]
Образует основания Шиффа с аминами. [33]
Восстановление оснований Шиффа до аминов проводили в щелочном растворе на свинцовых катодах ( см. табл. 88, стр. Все описанные основания являлись производными от кетонов. [34]
Реакция оснований Шиффа с арилиденфосфоранами, протекающая по типу реакции Виттига, приводит к алкенам и фосфиними-нам ( уравнение 64) [171]; этот результат объясняют формальным [2 2] - циклоприсоединением двойной связи углерод-азот к двойной связи углерод-фосфор с последующим ретроцикло-присоединением. [35]
Образование основания Шиффа в результате взаимодействия фермента, связанного с пиридоксальфосфатом, и аминокислоты объясняет роль пиридоксальфосфата в целом ряде реакций, в которых участвуют аминокислоты. [36]
Восстановление оснований Шиффа в отвечающие им N-бен-г ильные производные первичных ароматических аминов, осуще - льляемое путем присоединения двух атомов Н к азометиновой группе, так же как и предыдущие типы восстановления, освещены в литературе очень мало. [37]
Образование основания Шиффа [ см. уравнение ( 11) ] является основой большинства колориметрических методов определения первичной амино-группы. Так, Милун 87 применял в качестве реагента салициловый альдегид и измерял интенсивность окраски при 410 нм. [38]
Образование основания Шиффа за счет замыкания кольца приводит к триден-татной циклической структуре. С другой стороны, в случае иона Си ( П) стремление металла к плоской координации приводит к возникновению тетрадентатной циклической структуры. Тот факт, что эти соединения очень устойчивы к кислотному гидролизу, несомненно, означает, что имеются стерические препятствия. [39]
Склонность оснований Шиффа R СН N R к образованию днмеров отмечена выше. Однако возможно, что такие вещества, как, например, ангидроформальдегиданилин СеНз СН СШ, поли-меризуются с образованием цепей. [40]
Кетоны образуют основания Шиффа, не реагирующие с солью диазония. Поэтому кетоны не мешают определению альдегидов. [41]
Кетимин и основания Шиффа, предложенные в качестве промежуточных соединений в реакциях конденсации, - не единственные соединения, присутствующие в растворах карбонильных соединений и аминов. Другие тетраэдрические промежуточные соединения, подобные CSH5CH ( OH) NH2, не образуются в высоких концентрациях из ароматических альдегидов, но могут наряду с другими соединениями приобретать основное значение в реакциях алифатических альдегидов и кетонов. [42]
Были исследованы основания Шиффа ( 6 соединений), для которых наблюдались аналогичные закономерности. [43]
Альдимин ( основание Шиффа) образуется при встряхивании в пробирке 1 мл раствора соли анилина с равным объемом 30 % - ного раствора формальдегида. [44]
Диметилнитроанилины и основания Шиффа также могут быть очищены хроматографическим методом. Диметил-6 - нитроани-лин 53 очищается от загрязнений на колонке из гашеной извести или окиси алюминия из раствора в петролейном эфире с последующим элюированием метиловым спиртом. Адсорбцией на окиси алюминия из спиртовых растворов с последующим элюированием смесью метилового спирта, воды и пиридина были очищены основания Шиффа, приготовленные из 3 5-диметил-б - нитро-анилина и / - арабинозы, а также 4 5-диметил - 2-нитроанилина и / - арабинозы и ряд других подобных соединений. [45]