Cтраница 2
В соответс-ттши с метиловой системой продукт расщепления по I офману называют метином или мети-покым основанием исходного алкалоида; так, соединение II будет пнрролндипметипом. Продукт, полученный и результате но-иторпых процессов метилирования и пиролиза, будет называться бус-метнпом, а продукт, полученный после трех стадий, - tpuc - метаном. Эта номенклатура широко используется в назнаминх нродуктон распада морфина, его производных и некоторых других алкалоидов. Гофману к атому азота присоединяется еще одна метальная группа. Когда, наконец, происходит отщепление аминогруппы, полученное соединение можно описать как дез-аза-нроизводиос. Таким образом, соединение II будет называться дез - - диметилпг1рролпдин, а соединение III - дез-аза-пнрроли-дин. Продукт реакции называют дез-основапием исходного амина, причем в префиксе указывается число мстильных групп, которые были присоединены к атому азота. [16]
Для количественного определения соли алкалоида берут колонку катионита, содержащую примерно двойное количество последнего, необходимое для поглощения основания алкалоида из данного раствора. Раствор соли алкалоида фильтруют через колонку со скоростью примерно 0 1 мл / сек. Затем катионит промывают 30 - 40 мл воды до исчезновения кислой реакции в промывных водах. Свободная кислота в фильтрате определяется титрованием щелочью, а затем рассчитывается количество соли алкалоида. [17]
Для количественного определения соли алкалоида берут колонку катионита, содержащую примерно двойное количество последнего, необходимое для поглощения основания алкалоида из данного раствора. Раствор соли алкалоида фильтруют через колонку со скоростью примерно 0 1 мл / сек. Затем катионит промывают 30 - 40 мл воды до исчезновения кислой реакции в промывных водах. Свободная кислота в фильтрате определяется титрованием щелочью, а затем рассчитывается количество соли алкалоида. [18]
Для отделения алкалоидов от других веществ, изолируемых из биоматериала тоже подкисленным спиртом или подкисленной водой, служит извлечение оснований алкалоидов органическим растворителем. В качестве растворителя большинством советских судебных химиков в настоящее время принят хлороформ, для создания щелочной среды применяется 10 % ( реже 25 %) раствор аммиака. Извлечение подкисленным спиртом или подкисленной водой, а затем после соответствующей обработки органическим растворителем не дает, однако, гарантии в получении продукта необходимой для дальнейшего исследования чистоты, а поэтому иногда необходимо дополнительно очистить остаток, полученный после извлечения органическим растворителем. [19]
Извлечение алкалоидов из растительного сырья, полученное ртракцией 1 - 2 % - ным раствором кислоты, подщелачивают и после Ьго основания алкалоидов извлекают органическим растворите-I, Если алкалоиды извлекали спиртом ( этиловый, метиловый), ВПирт отгоняют, а полученный остаток растворяют в воде. [20]
Танин образует с солями алкалоидов как в нейтральной, так и в слабокислой среде белые или желтоватые осадки, разлагаемые щелочами с образованием оснований алкалоидов. Осадки растворимы в спирте, уксусной кислоте и солях аммония. [21]
Влажный, прямо с нучи, солянокислый гидрогидрастшшн растворяют на холоду в дестиллированной воде, охлаждают до 3 - 4, осаждают едким натром основание алкалоида, отсасывают на нуче, промывают ледяной дестиллированной водой до вполне нейтральной реакции и сушат в вакууме при комнатной температуре. [22]
Уксуснокислый эдный раствор обрабатывают при нагревании в течение 1 часа jj 5 г свободного от металлов угля для обесцвечивания, снова рфильтруют и из него осаждают 6 % - ным раствором аммиака на Цолоду основания алкалоидов, которые после высушивания еще jpas перекристаллизовывают из чистого бензола. Из соединенных количеств очищенных наркотина и папавег ина выделяют первый в виде калиевого соединения. После получасового стояния встря-хивают 3 раза, каждый раа по 1 7 я 3 % - шго едкого натра, при - 1чем водные вытяжки собирают во второй делительной ворон-же. Соединенные в ней водные вытяжки извлекают два раза по 1000 см3 хлороформа и сохраняют обе хлороформенные вытяжки. [23]
Извлечение алкалоидов из растительного сырья, полученное щелочной ( после подщелачивания) экстракцией органическим растворителем ( нешешивающимся с водой), обрабатывают 1 - 5 % - ной кислотой. Основания алкалоидов с кислотой образуют соответствующие соли, которые, растворяясь в воде, переходят в водный слой, а основная масса сопутствующих веществ остается в органическом; растворителе. К водному раствору солей алкалоидов добавляют ще - [ лочь для переведения солей алкалоидов в основания. Если содер - Шание алкалоидов высокое, основания алкалоидов выпадают в оса - [ док, который можно собрать на фильтре. Но чаще водные извлечения после подщелачивания обрабатывают несмешивающимся с во-эй органическим растворителем. Алкалоиды в виде оснований пе-кодят в органический растворитель. Если требуется, эти операции овторяют два раза или более, с тем чтобы как можно полнее отде - Ить алкалоиды от сопутствующих веществ. [24]
В основе определения лежит реакция вытеснения основания алкалоида. Для растворения основания алкалоида титрование раствором едкого натра ведут в присутствии хлороформа. [25]
Фильтрование ведут со скоростью 2 - 3 капли в секунду. Анионит в колонке промывают затем водой до отрицательной реакции на основание алкалоида или основание другого препарата, взятого для исследования. В фильтрате определяют освободившееся основание титрованием его 0 1 я. [26]
Очастш извлечений хроматографическим методом ( на коло / да Адсорбционная хроматография основана на избирательной адсо): ции одного или нескольких веществ из - растворов или из парогаЕ образной смеси твердыми веществами - сорбентами ( адсорбентам. Хроматографический метод очистки и разделения алкалоидов пр меним как к водным растворам солей алкалоидов, так и к растЕ рам оснований алкалоидов в органических растворителях, Адсор цирнные процессы, применяемые в химико-фармацевтической п (: мышлешюсти, делят на две группы: 1) процессы очистки, при ко: рых поглощаются примеси ( сопутствующие вещества), а алкалои, остаются в растворе; 2) процессы очистки, при которых поглощают алкалоиды, а сопутствующие вещества остаются в растворе. [27]
Для получения стрихнина 52 - 50 перемолотые и обработанные горячим раствором извести рвотные орехи подвергают экстракции циркулирующими растворителями в специальных аппаратах. В тех случаях, когда в качестве растворителя используются спирты ( метиловый, этиловый, изопропиловый), из полученных экстрактов отгоняют растворитель и после очистки осаждают основания алкалоидов. Если экстракция производится несмешивающимися с водой растворителями ( бензолом, толуолом, хлороформом, керосином), выделение смеси алкалоидов из экстракта достигается обработкой разбавленной серной кислотой. Водный раствор сернокислых солей алкалоидов далее обрабатывают раствором соды, щелочи или аммиаком; выделяющиесяюснования отделяют ( центрифугируют) и очищают кипячением раствора с животным углем. Разделение стрихнина и бруцина основано на различной растворимости их сернокислых ( или щавелевокислых) солей. Из маточных растворов, после выделения стрихнина, получают бруцин, а также другие сопутствующие стрихнину алкалоиды: вомицин 51, псевдострихнин 52, а - и - колубрины. Из 1000 кг рвотных орехов получают примерно 10 - 15 / сг стрихнина и столько же бруцина. [28]
Приливание раствора продолжается до тех пор, пока поверхностное цатяжение не будет уменьшаться. В кислом растворе поверхностное натяжение почти не меняется, но уже небольшие добавки щелочи при переходе через точку нейтрализации сильно уменьшают поверхностное натяжение, так как при этом образуются малодиссоциированные молекулы основания алкалоида. [29]
Указанные обстоятельства имеют общее значение, но не могут считаться исключительным правилом. Некоторые алкалоиды отличаются резко выраженными индивидуальными особенностями растворимости. Например, соединения кофеина с чаедубильной кислотой хорошо растворимы в воде, имеющей нейтральную реакцию, основания алкалоидов термопсиса, мор-довника также достаточно хорошо экстрагируются чистой водой. [30]