Cтраница 3
В первую группу входит отделение катионов от анионов посредством Н ( соответственно ОН) - обмена. В качестве примера можно привести препаративное получение многочисленных кислот или оснований из их солей, таких, как свободная марганцовая кислота из перманганата калия или свободная родано-водородная и фосфорноватистая кислоты из их щелочных солей. Труднее выделить менее стабильные вещества, а также такие, которые вследствие своей трудной растворимости в воде после связывания с анионом при прохождении через обменник выпадают в осадок; примером этого являются многие основания алкалоидов. Здесь часто помогает применение неводного растворителя. Например, получение свободного хинина или стрихнина из их гидрохлоридов проводят, как правило, в спиртовой среде. [31]
Этот метод является одним из наиболее старых и представляет собой как бы прототип определения большинства алкалоидов весовым способом. Заключается метод в следующем. Алкалоиды из спорыньи экстрагируют эфиром в виде основания, затем их извлекают из эфирного экстракта 1 % - ным раствором соляной кислоты. После подщелачива-ния последней основания алкалоидов вновь извлекают эфиром, эфир упаривают и остаток взвешивают. [32]
Он применяется не только для количественного определения природных алкалоидов, но также для многих синтетических аминов, являющихся заменителями ряда алкалоидов. Этим же методом определяются некоторые гетероциклические соединения основного характера. Метод нейтрализации включает определение оснований алкалоидов и алкалоидов в виде солей. [33]
Извлечение алкалоидов из растительного сырья, полученное щелочной ( после подщелачивания) экстракцией органическим растворителем ( нешешивающимся с водой), обрабатывают 1 - 5 % - ной кислотой. Основания алкалоидов с кислотой образуют соответствующие соли, которые, растворяясь в воде, переходят в водный слой, а основная масса сопутствующих веществ остается в органическом; растворителе. К водному раствору солей алкалоидов добавляют ще - [ лочь для переведения солей алкалоидов в основания. Если содер - Шание алкалоидов высокое, основания алкалоидов выпадают в оса - [ док, который можно собрать на фильтре. Но чаще водные извлечения после подщелачивания обрабатывают несмешивающимся с во-эй органическим растворителем. Алкалоиды в виде оснований пе-кодят в органический растворитель. Если требуется, эти операции овторяют два раза или более, с тем чтобы как можно полнее отде - Ить алкалоиды от сопутствующих веществ. [34]
К раствору кислоты, подлежащему титрованию, добавляют столько со лянокислого хинина, чтобы получился 0 2 % - ный раствор. После того как закончится растворение хинина, раствор переливают в сосудик 1 прибора Ребиндера ( см. рис. 6) и измеряют поверхностное натяжение. Приливание раствора продолжается до тех пор, пока поверхностное натяжение не будет уменьшаться. В кислом растворе поверхностное натяжение почти не меняется, но уже небольшие добавки щелочи при переходе через точку нейтрализации сильно уменьшают поверхностное натяжение, так как при этом образуются малодиссоциированные молекулы основания алкалоида. [35]
Раствор моногидрофосфата натрия Na2HPO4 осаждают раствором молнбдата аммония в азотной кислоте. Осадок растворяют в возможно малом количестве раствора карбоната натрия. Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают до полного удаления аммиака, затем растворяют в десятикратном количестве воды и прибавляют азотную кислоту до тех пор, пока вначале образовавшийся осадок снова не растворится. Фос-форно-молибденовая кислота является одним из наиболее чувствительных реактивов на алкалоиды. Она образует аморфные или кристаллические светло-желтые и бурые осадки, из которых едкие и углекислые щелочи выделяют основания алкалоидов. Многие алкалоиды очень чувствительны к этому реактиву. [36]
Осадок растворяют в возможно малом количестве раствора соды. Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают до полного удаления аммиака, затем растворяют в десятикратном количестве воды и прибавляют азотной кислоты до тех пор, пока образующийся вначале осадок снова не растворится. Фосфорномолибденовая кислота является одним из наиболее чувствительных реактивов на алкалоиды. Она образует с ними аморфные светло-желтые или бурые осадки, из которых едкие и углекислые щелочи выделяют основания алкалоидов. [37]