Cтраница 1
Более слабые основания, например С6Н50 -, не вызывают перегруппировки в соответствии с принятым механизмом ( стр. [1]
Диазотирование более слабых оснований вызывает возрастающие затруднения; так, например, тригалогенопроизводные анилина, а также 2 4-динитроанилин диазотируются лишь при очень высоких концентрациях кислоты. Причину этого нужно искать в том, что в слабокислых растворах таких аминов слишком недостаточна концентрация необходимой для реакции аммониевой соли. По Шутиссену [277], неудача диазо-тирования в подобных случаях основывается - на том, что при необходимых высоких концентрациях кислоты, которые могут быть созданы только крепкой серной кислотой, азотистая кислота связывается серной кислотой в нитрозилсерную кислоту. [2]
Использование более слабых оснований типа гидроокисей и алко-голятов дает худшие результаты, так как достаточно высокую концентрацию аниона при этом удается обычно получить лишь при условии удаления продукта ВН, чтобы сдвинуть равновесие вправо. [3]
Еще более слабыми основаниями являются диарил - и триариламины. [4]
Фенолят-ион СеН5О более слабое основание, чем алкоголят-ион, - так как в нем ионный заряд распределяется на всю сопряженную систему. [5]
Нитрилы - более слабые основания Льюиса, чем, амины. [6]
Амиды являются более слабыми основаниями, чем другие ами-носоединения, что связано, как уже указывалось, с делокализа-цией электронов вдоль цепи О, С, N в амидной группе. Криоскопические исследования показали, что даже в сильно кислых условиях происходит только монопротонирова-ние. [7]
Метилолмеламины являются более слабыми основаниями, чем меламин 10, и по мере увеличения содержания метилольных групп их основность уменьшается. [8]
Аминоксиды являются более слабыми основаниями, чем соответствующие третичные амины. С кислотами они образуют соли, содержащие катион [ R3N - ОН ] 1; эти соли частично гидролизуются в водном растворе. При обработке йодистыми алкилами, например CH3J, аминоксиды образуют соединения типа [ RSN-OCHS ] J, являющиеся солями сильных оснований. При действии слабые восстановителей ( SnClj, Na8SjO) амивоксиды регенерируют третичный амин. [9]
Аминоксиды являются более слабыми основаниями, чем соответствующие третичные амины. С кислотами они образуют соли, содержащие катион [ R N-ОН ], эти соли частично гидролизуются в водном растворе. При обработке йодистыми алкилами, например CH3J, аминоксиды образуют соединения типа [ R3N - OCH3 ] J, являющиеся солями сильных оснований. При действии слабых восстановителей ( SnCl2, Na2S2Os) аминоксиды регенерируют третичный амин. [10]
Анилин является более слабым основанием, чем предельные амины. [11]
Енамины являются более слабыми основаниями, чем алкиламнны, ввиду сопряжения неподеленнои электронной пары с двойной связью. При этом енамины имеют два центра протонирования: атом азота и fi - углеродный атом. Как показывает опыт, преобладает протонирование атома углерода, в результате чего образуются соли иммония. [12]
Фенолят-ион C6HsO - более слабое основание, чем алкоголят-ион, так как в нем ионный заряд распределяется на всю сопряженную систему. [13]
Пироны - значительно более слабые основания. [14]
Анилин - значительно более слабое основание, чем метиламин, так как неподеленные электроны атома азота, от которых зависит способность связывать протон, в случае анилина частично втянуты в л-электронную систему бензольного кольца. [15]