Cтраница 3
В раствор бромистого фенилмагния, приготовленный из 50 г бром-бензола и 7 6 г магния в 65 г эфира, постепенно добавлено при охлаждении льдом 10 г диэтилового эфира аспарагиновой кислоты в равном количестве эфира. Смесь обработана разбавленной уксусной кислотой, причем полученное основание перешло в раствор в виде ацетата. [31]
После этого массу очень медленно охлаждают и выделившийся сульфат ализаринхинолина отфильтровывают на нутч-фильтре с тихоходной поднимающейся мешалкой. Фильтрат отсасывают в монтежю, откуда передают в сборник для отработанной кислоты. В этом аппарате суспензию разбавляют водой, размешивают несколько часов, полученное основание ализарин-хинолияа отфильтровывают на фильтрпрессе и промывают на фильтре водой до тех пор, пока кислотность промывной воды не снизится до установленной величины. [32]
В общем случае реакция Манниха может быть осуществлена как в полярных, так и в неполярных средах с использованием формалина или параформа. При этом, как отмечалось выше ассортимент аминных компонентов весьма ограничен. Это обстоятельство связано, по-видимому, с трудностью выделения и очистки полученных оснований Манниха, которые лишь в случае диэтиламина дают возможность выделения из реакционной массы кристаллического продукта. В других случаях приходится прибегать к сложным методам очистки. [33]
При смешивании 0 1 г хлористоводородного героина с 1 мл серной кислоты и 1 - 2 каплями азотной кислоты - смесь окрашивается в желто-красный, а при нагревании - в красный цвет. Героин, смоченный азотной кислотой ( плотн. При осаждении углекислым аммонием из концентрированного водного раствора хлористоводородного героина свободного основания, растворении полученного основания в небольшом количестве спирта, прибавлении к раствору серной кислоты, появляется запах уксусно-этилового эфира. В водном растворе солянокислого героина, подкисленном азотной кислотой, раствор азотнокислого серебра осаждает белый осадок. [34]
К бромистому фенилмагнию, полученному из 2 молей бромбензола, добавлен по каплям 1 моль Л - метил-а-пирролидона в равном объеме эфира. Смесь оставлена на ночь и гидролизована эквивалентным количеством соляной кислоты. Водный слой обработан избытком водного раствора едкого натра и перегнан с паром. Полученное основание высушено твердым едким кали. [35]
Для выделения продуктов реакции, которые растворимы в эфире-и устойчивы по отношению к кислотам, реакционную массу после разложения избытка гидрида выливают в смесь льда с разбавленной кислотой; дальнейшая обрабтка производится так же, как при магнийорга-иических синтезах. Если продуктом реакции является растворимый в эфире ямин, то обычно сначала гидролизуют избыток гидрида, а затем пыдсляют амин обработкой смеси концентрированным раствором едкого натра, который растворяет гидрат окиси алюминия, пследстеие чего слои жидкости резко разделяются. В тсх случаях, когда полученное основание нельзя обрабатывать концентрированной щелочью, выделявшийся гидрат окиси алюминия растворяют добавлением виннокислою калия-натрия. [36]
Прямой обмен аминогруппы на водород возможен только в определенных условиях. Прежде всего стали известны процессы восстановительного расщшления третичных аминов и четвертичных аммониевых соединении, причем югче всего расщепляются аллил - или бензилзамещенные амины. Этим свойством бензил замещенных третичных аминов пользуются для получения в чистом виде вторичных алифатических аминов из первичных. Для проведения реакции первичный амин сначала конденсируют с бензальдегвщом; полученное основание Шиффа восстанавливают до бепаиладкиламина, который алквь лированием переводят в диалкилбензиламин. [37]
После этого массу очень медленно охлаждают и выделившийся сульфат ализаринхинолина отфильтровывают на нутч-фильтре с тихоходной поднимающейся мешалкой. Фильтрат отсасывают в монтежю, откуда передают в сборник для отработанной кислоты. Осадок на фильтре размешивают с водой и полученную суспензию спускают для разложения сульфата ализаринхинолина в стальной футерованный аппарат с гумирован-ной мешалкой. В этом аппарате суспензию разбавляют водой, размешивают несколько часов, полученное основание ализаринхинолина отфильтровывают на фильтрпрессе и промывают на фильтре водой до тех пор, пока кислотность промывной водь; не снизится до установленной величины. [38]
К бромистому фенилмагнию, полученному из 2 молей бромбензола, добавлен по каплям 1 моль. У-метил-а - пирролидона в равном объеме эфира. Смесь оставлена на ночь и гидролизована эквивалентным количеством соляной кислоты. Водный слой обработан избытком водного раствора едкого натра и перегнан с паром. Полученное основание высушено твердым едким кали. [39]
Сульфат, взятый от двух основных операций, загружают в стальной эмалированный аппарат с паровой рубашкой и якорной мешалкой. В аппарат вводят рассчитанное количество раствора едкого натра до слабокислой реакции на конго. При перемешивании удаляют остатки дихлорэтана, добавляют некоторое количество осветляющего угля, и осветленный раствор фильтруют через вакуум-фильтр. Фильтрат поступает в кристаллизатор, где в охлажденный до 25 раствор при перемешивании вводят 25 % - ный раствор аммиака; выпадает основание сальсолина. Полученное основание сальсолина отделяют от маточника на вакуум-фильтре и промывают водой. Маточник и промывные воды, содержащие сальсолидин, передают на производство сальсолидина. [40]
Для получения этого вещества в кристаллическом состоянии необходимо работать с чистыми исходными продуктами. Смесь нагревают при 120 и считают реакцию законченной после того, как взятая проба кристаллизуется по охлаждении при потираний стеклянной палочкой. Обычно нагревание продолжается не более 40 - 60 мин. Продукт присоединения получается с почти количественным выходом. Неперекристаллизованный / г-толуолсуль-фонат диметилэтилфениламмония представляет собой очень гигроскопическую, гомогенную кристаллическую массу, которая жадно притягивает влагу и при стоянии на воздухе становится жидкой. Цвет полученного основания бывает различен, и в зависимости от чистоты исходных продуктов, продолжительности реакции и температуры нагревания получается или бесцветный, или же темно-фиолетовый, или же зеленый продукт. Этилтолуолсульфонат почти не растворим в эфире и в бензоле и легко кристаллизуется из этилового и метилового спиртов; при смешивании основания с водой образуется эмульсия, которая очень быстро разделяется на два слоя, причем верхний состоит из маслянистых капелек. Для получения продукта в чистом состоянии его растворяют в избытке спирта, полученный раствор фильтруют и дают ему затем медленно испариться. [41]
Нефти южного Узбекистана [1] богаты не только серой, но и азотом ( 0 3 - 0 9 %), что представляет большой интерес для исследователей. Большие работы по изучению природы азотистых соединений, входящих в состав американских нефтей, ведутся Байли [8] с сотрудниками. В СССР в настоящее время азотистыми соединениями нефтей почти не занимаются. Как показали наши предварительные исследования нефтей Узбекистана, азотистые соединения находятся в них в виде тиазоловых и хинолиновых производных. Извлечение азотистых оснований было достигнуто обработкой серной кислотой, причем наиболее полное извлечение наблюдалось при применении 25 % - ной серной кислоты. Было извлечено 36 % азота; после извлечения оснований во фракции содержалось 0 23 % остаточного азота. Полученные основания образовывали с пикриновой кислотой пикраты, с фосфорновольфрамовой кислотой - белые осадки, характерные для алкалоидов. [42]