Cтраница 2
Обычно в технических третичных аминах не удается так четко зафиксировать понижение температуры, вызываемое растворением ангидрида в третичном амине, как у чистых оснований, вследствие быстрого выделения теплоты реакции ацетилирования вторичного амина, присутствующего в качестве примеси к третичному амину. [16]
Для приготовления гидрастина кристаллического из аморфного чистого основания нагревают сначала до кипения 2 5 кг абсолютного спирта и вносят как можно быстрее 500 г сухого чистого основания, прибавляют немного талька и нагревают до кипения, пока гидрастин не растворится. Прибавлением в ванну холодной воды постепенно снижают температуру, а затем охлаждением ( льдом) понижают температуру еще больше. Одновременно с этим оканчивается и кристаллизация гидрастина. Маточник сливают, кристаллы споласкивают небольшим количеством абсолютного спирта на нучу, промывают на ней абсолютным спиртом и эфиром ( приемник нужно сменить) и сушат в коричневом вакуум-эксикаторе. Таким путем получают Hydrastinum purissimum cri-stallisatum в виде чистых белых блестящих кристаллов с правильной точкой плавления и химически чистый. [17]
Приготовление основания диацетилморфина было уже описано в главе об очистке основания морфия, полученного из маточника соли Грегори ( см. стр. Получение его из чистого основания, осажденного из чистого солянокислого морфия, проще в том отношении, что для его очистки достаточно бывает одной перекристаллизации из ацетона. [18]
Описанным способом обработки технического гидрастинина получается чистого основания больше, чем требуется для немедленной продажи, и сравнительно мало наиболее потребляемой солянокислой соли. По указанным уже причинам чистое основание для сохранения тоже переводят в солянокислую соль. [19]
Навеску в 33 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в небольшом количестве воды, отфильтровывают в мерную колбу на 1000 мл, промывают фильтр водой и доводят дистиллированной водой до метки. Титр кремневольфрамовой кислоты устанавливают по чистому основанию анабазина. Процентное содержание алкалоида анабазина предварительно определяют ацидиметрическим путем. По этому раствору устанавливают титр кремневольфрамовой кислоты, беря по 5 мл и соблюдая все указанные для анализа условия. [20]
Если, например, неочищенный продукт, обладающий основными свойствами, растворить в строго необходимом количестве соляной кислоты и добавлять требующееся для нейтрализации количество щелочи не сразу, а вначале только небольшую часть - около 5 - 10 %, то примеси, обладающие более слабыми основными свойствами, если только они имеются, выпадут в первую очередь. После фильтрования и дальнейшей нейтрализации фильтрата будет выпадать значительно более чистое основание. Если же, наоборот, загрязнения являются более сильными основаниями, чем основной продукт, то они выпадут только в конце нейтрализации. В этом случае более чистое основание получается при прибавлении к раствору лишь 80 или 90 % соляной кислоты, необходимой для нейтрализации. [21]
Как видно из рис. 19, константа ионизации Н - формы ионита в большей мере влияет на равновесие при реакции нейтрализации, чем Кь основания. Это объясняется подавлением диссоциации групп RH в слабокислотном катионите ионизированными солевыми группами RA, тогда как в растворе чистого основания по мере понижения концентрации степень диссоциации возрастает. При Сдон y / C слабое основание почти полностью диссоциировано и не отличается от сильного основания. [22]
Определение биологической активности антибиотиков связано с их свойством подавлять рост микроорганизмов. Для пенициллина за единицу действия принято 0 6 мкг химически чистой натриевой соли бензилпенициллина, для окситетрациклина, стрептомицина, нео-мицина и др. - 1 мкг химически чистого основания этих антибиотиков. [23]
Перегруппировка гидразосоединения в бензидиновое основание производится в отдельном аппарате, сделанном из материала, достаточно стойкого к действию кислоты. Свободные основания выделяются из солей действием щелочных агентов. Для получения совершенно чистых оснований их перегоняют в вакууме. [24]
Еще влажный сернокислый бензидин смешивают с пятикратным количеством горячей воды и прибавляют твердую кальцинированную соду ( около 45 г) до отчетливой и неисчезающей щелочной реакции на лакмус. После охлаждения свободное основание отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды. Если хотят получить совершенно чистое основание, то его перегоняют в хорошем вакууме из саблевидной колбы. Выход около 75 % от теории, в остатке содержатся дифенилии и побочные продукты. [25]
Раствор, отделенный от железа и окиси железа, выпаривают на голом огне до объема 400 мл. При охлаждении выделяется аминоацетанилид в виде красивых длинных игл. Выход из 93 г анилина составляет около 75 г чистого основания. Маточный раствор, который всегда содержит около 15 % загрязненного продукта, после однодневного стояния упаривают и снова оставляют кристаллизоваться. [26]
Раствор, отделенный от железа и окиси железа, выпаривают на голом огне до объема 400 мл. При охлаждении выделяется амнноацетани-лид в виде красивых длинных игл. В ыхо д из 93 г анилина составляет около 75 г чистого основания. Мат / очный раствор, который всегда содержит около 15 % загрязненного продукта, после однодневного стояния упаривают и снова оставляют кристаллизоваться. [27]
Исходным продуктом был керосиновый дестиллат с содержанием 0 055 % азота, очищавшийся жидкой сернистой кислотой. Они были разогнаны примерно на 50 фракций с температурами кипения от 180 до 335; однако путем дальнейшей фракциоиировки не удалось выделить ни одного соединения в чистом виде. Лишь путем фракционированной нейтрализации и последующего выделения свободных оснований удалось, наконец, получить кристаллизующиеся соли и пикраты; которые и были применены далее для получения чистых оснований. В некоторых случаях весьма ценные услуги оказала также обработка смеси жидким серни-стым ангидридом который образует с основаниями нефти продукты присоединения различной степени устойчивости: одни из них диссоциируют уже при обыкновенной температуре, другие, напротив, являются весьма устойчивыми; эти различия в отдельных - случаях также приложимы к частичному разделению смеси оснований. [28]
S ( 0.19 г-атома) металличес-кого натрия в 45 мл спирта и к полученному раствору эти-лата натрия прибавляют раствор 58 г ( 0.15 моля) метилтолуол-сульфоната диметиланилина в 130 мл спирта. Немедленно выпадает труднорастворимая в спирте натриевая соль п-толу-олсульфокислоты, которую отсасывают на бюхнеровской воронке; осадок промывают небольшим количеством спирта. К прозрачному фильтрату, который является раствором гидрата окиси триметилфениламмония [ CeHEN ( СН3) 3 ] ОН, прибав-ляют в виде порошка 40 г ( 0.13 моля) возможно чистого основания морфина, который почти нацело растворяется при этих условиях. [29]
Если, например, неочищенный продукт, обладающий основными свойствами, растворить в строго необходимом количестве соляной кислоты и добавлять требующееся для нейтрализации количество щелочи не сразу, а вначале только небольшую часть - около 5 - 10 %, то примеси, обладающие более слабыми основными свойствами, если только они имеются, выпадут в первую очередь. После фильтрования и дальнейшей нейтрализации фильтрата будет выпадать значительно более чистое основание. Если же, наоборот, загрязнения являются более сильными основаниями, чем основной продукт, то они выпадут только в конце нейтрализации. В этом случае более чистое основание получается при прибавлении к раствору лишь 80 или 90 % соляной кислоты, необходимой для нейтрализации. [30]